Síntesis de glicósidos 2,3-insaturados empleando HBF4 soportado sobre silica gel

RODRÍGUEZ OSCAR M.; COLINAS PEDRO A.; BRAVO RODOLFO D.

La Plata, Argentina

Jornada; Semana de Divulgación del Conocimiento de la Facultad de Ciencias Exactas; 2006

Secretaría de Ciencia y Técnica de la Facultad de Ciencias Exactas (UNLP)

Los glicósidos 2,3-insaturados son intermediarios sintéticos de amplia utilidad en la preparación de sustancias biológicamente activas tales como glicopéptidos, oligosacáridos e hidratos de carbono debido a las posibles modificaciones de su doble enlace endocíclico. Esta clase de compuestos puede ser obtenida mediante adición nucleofílica sobre endo-glicales empleando diferentes ácidos de Lewis como catalizadores. Esta reacción ocurre acompañada por un reordenamiento alílico, denominado reordenamiento de Ferrier. Entre los diferentes catalizadores empleados para tal fin pueden mencionarse al InCl3, SnCl4,  Yb(OTf)3, Sc(OTf)3, BiCl3, ZnCl2 y ZrCl4. En los últimos años ha crecido la búsqueda de nuevos catalizadores para llevar reacciones de esta clase y se han desarrollado ácidos soportados sobre distintos materiales con el objeto de simplificar el posterior aislamiento de las mezclas de reacción, así como minimizar la formación de residuos y el impacto medioambiental.  Recientemente se ha descrito el uso del ácido tetrafluorobórico soportado sobre sílica gel como catalizador útil para reacciones de acilación. En el presente trabajo se propone el uso del mencionado catalizador en la síntesis de glicósidos a partir de endo-glicales.Las reacciones fueron llevadas a cabo empleando una solución del 3,4,6-tri-O-acetil-D-galactal (1 equiv.), el nucleófilo (2 equiv.) en acetonitrilo. A esta solución se le agregó el HBF4.SiO2 encontrándose que la reacción se había completado luego de 90 minutos a 40 oC. Luego de filtrar el catalizador, los glicósidos fueron purificados por cromatografía en silicagel y/o recristalización. Las glicósidos fueron obtenidas con muy buenos rendimientos y con excelente selectividad, obteniéndose el anómero a como producto mayoritario. Los productos obtenidos fueron caracterizados empleando 1H y 13C RMN.En conclusión, el uso de HBF4.SiO2 permite obtener muy buenos rendimientos y simplifica el aislamiento de los glicósidos sintetizados. Además debe destacarse su menor costo, la facilidad de preparación y la preservación del medio ambiente.