DETECCIÓN DE ESTÍMULOS PREVIOS EN UNA RED MOLECULAR BASADA EN DITIOACETALES Y DISULFUROS

RIERA, MICAELA; SALAZAR MARIO O.; FURLAN RICARDO L. E.

Rosario

Simposio; XXIV Simposio Nacional de Química Orgánica; 2023

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

La química combinatoria dinámica es una herramienta útil para la preparación de redes moleculares que son adaptables a cambios en su medio ambiente (agregado de analitos,cambios de pH, etc). Esta propiedad confiere a estas redes potencial como sensores. Así,Severin y col. utilizaron una red de complejos Rh-colorante (no covalente) para estimar elmomento en que la misma era expuesta a nucleótidos.1 En el presente trabajo, se preparó unared molecular (covalente) multinivel, basada en ditioacetales y disulfuros.2 Esta red tiene lacapacidad de detectar un cambio de pH y determinar el momento en que dicho cambio ocurrió,a partir de la lectura de su composición final. Para la preparación de la red, se utilizó una mezcladel ditioacetal 1A1, el disulfuro 11 y el tiol 2H en un medio ácido, donde el intercambio deditioacetales se encuentra activado (Esquema). Durante el proceso, mientras la red se encuentraen camino hacia su composición de equilibrio, se la expuso a un pulso básico, que activa elintercambio de disulfuros. Una vez finalizado el pulso (1 minuto), se restituyó el medio ácido,volviendo a activar el intercambio de ditioacetales hasta alcanzar la composición de equilibrio.Mediante el análisis por HPLC-UV a las 24 horas, se pudo observar que el momento en que seprodujo el pulso queda registrado en la composición final del sistema, lo que permite construiruna curva de calibración con pulsos a diferentes tiempos. A partir de esta curva es posible estimarlos tiempos en los que se produjeron pulsos incógnitos, proporcionando información sobrecambios ocurridos en el sistema.