Métodos De Optimización De Funciones De Onda Basados En La Minimización De La Varianza De La Energía Para Determinar Estados Excitados De Sistemas Multielectrónicos

G. SIERRA; D.R. ALCOBA; O.B. OÑA; A. TORRE; L. LAIN; G.E. MASSACCESI

La Plata

Seminario; Seminario de la División de Química Teórica del Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas del Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; 2024

CONSEJO NACIONAL DE INVESTIGACIONES CIENTIFICAS Y TECNICAS

La correcta descripción de funciones de onda correspondientes a estados fundamentales, en sistemas de N electrones, constituye una de las aplicaciones más populares de los métodos variacionales. Sin embargo, la situación es muy distinta cuando se pretende describir estados excitados. La causa de esta diferencia de comportamiento radica en el denominado "colapso variacional", inherente a los estados electrónicamente excitados. De acuerdo con la experiencia, el carácter de "mínimo local" de los estados excitados provoca que, en numerosas ocasiones, estos tratamientos, basados en la minimización variacional de la energía, conduzcan al estado fundamental. En esta charla, proponemos optimizar las funciones del conjunto base de orbitales, en el estudio de sistemas de N electrones, mediante la técnica de recocido simulado en el marco de interacción de configuraciones seleccionadas, bien por excitación electrónica o por su número de precedencia. De este modo se pueden describir energías y funciones de onda de estados fundamentales y excitados dentro de un mismo tratamiento. Nuestra propuesta se basa en utilizar la minimización de la varianza, en lugar de la energía electrónica, que nos permite acceder a los estados excitados de idéntica manera que cuando se trata del estado fundamental. Este procedimiento, que nos permite determinar espectros electrónicos, puede realizarse utilizando tratamientos de tipo restringido o no restringido. Los resultados de función de onda, energías y espín, obtenidos en diversos sistemas multielectrónicos atómicos y moleculares, se comparan con los proporcionados por el método de interacción de configuraciones completa, así como con los procedentes de métodos variacionales más tradicionales, tanto en versión restringida como no restringida, que optimizan orbitales por minimización de la energía