SINTESIS DE OLIGO(ESTER-TRIAZOLES) CICLICOS DERIVADOS DE HIDRATOS DE CARBONO

RIVAS, MARÍA VERÓNICA; LABONIA, NICOLÁS; VARELA, OSCAR; KOLENDER, ADRIANA

Mendoza

Simposio; XXII Simposio Nacional de Química Orgánica (XXII SINAQO); 2019

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

Recientemente hemos descripto la síntesis de poli(éster-triazoles) derivados de hidratos de carbono, por polimerización click de cicloadición entre azida y alquino catalizada por cobre (CuAAC).1 Como productos secundarios se obtuvieron oligómeros cíclicos, los cuáles resultan de interés debido a su capacidad para coordinar aniones y cationes y actuar como receptores de los mismos. A partir de D-galactono-1,4-lactona se sintetizó el monómero 6-azido-6-desoxi-2,3:4,5-di-O-isopropilidén-D-galactonato de propargilo (1), cuya polimerización click condujo al poli(éster-triazol) 2, junto con los productos minoritarios, el dímero 5 y el trímero 6. A fin de realizar los estudios proyectados se diseñaron y condujeron estrategias sintéticas para 5 y 6, con el azidoéster de trimetilsililetilo 3 y el bromoéster de propargilo 4 como intermediarios clave.Los productos obtenidos se caracterizaron por espectroscopía IR, RMN 1H y 13C, HRMS y SEM. El análisis térmico reveló que el polímero era estable hasta más de 270 °C; por calorimetría diferencial de barrido (DSC) presentaba en el primer calentamiento una fusión a 197 °C y, en el segundo calentamiento, una transición vítrea (Tg) en 103 °C. En el caso del dímero cíclico, se observó en el primer calentamiento una fusión a 212 °C, y en el segundo calentamiento: Tg a 90 °C, cristalización a 107 °C y fusión a 209 °C.