Determinación De Funciones De Onda De Sistemas De N Electrones, En Estados Fundamentales Y Excitados, En Espacios De Interacción De Configuraciones: Un Enfoque Basado En La Minimización De La Varianza

G. SIERRA; O.B. OÑA; D.R. ALCOBA; A. TORRE; L. LAIN; G.E. MASSACCESI

Bahia Blanca

Congreso; 108ª Reunión Nacional De Física (Asociación Física Argentina); 2023

ASOCIACION FISICA ARGENTINA

La correcta descripción de funciones de onda correspondientes a estados fundamentales, en sistemas de N electrones, constituye uno de los logros más interesantes de los métodos variacionales. Sin embargo, la situación es muy distinta cuando se pretende describir estados excitados. La causa de esta diferencia de comportamiento radica en el denominado "colapso variacional", inherente a los estados electrónicamente excitados. De acuerdo con la experiencia, el carácter de "mínimo local" de los estados excitados provoca que, en numerosas ocasiones, estos tratamientos, basados en la minimización variacional de la energía, conduzcan al estado fundamental. En este trabajo, proponemos optimizar las funciones del conjunto base, en el estudio de sistemas de N electrones a nivel de interacción de configuraciones seleccionadas bien por excitación electrónica o por su número de precedencia, de manera que se puedan describir energías y funciones de onda tanto fundamentales como excitadas. Nuestra propuesta utiliza la minimización la varianza sigma2, en lugar de la energía electrónica, lo que nos permite acceder a los estados excitados de idéntica manera que cuando se trata del estado fundamental. Los resultados obtenidos en diversos sistemas multielectrónicos atómicos y moleculares se comparan con los proporcionados por el método de interacción de configuraciones completa, así como con los procedentes de métodos variacionales más tradicionales que optimizan orbitales por minimización de la energía.