Una Descripcion De La Disociacion Molecular A Través De La Interacción De Configuraciones Doblemente Ocupadas Irrestricta

J. GARCIA; D.R. ALCOBA; O.B. OÑA; A. TORRE; L. LAIN

La Plata

Seminario; Seminario de la División de Química Teórica del Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas del Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; 2022

CONSEJO NACIONAL DE INVESTIGACIONES CIENTIFICAS Y TECNICAS

La interacción de configuraciones doblemente ocupadas (DOCI) consiste en limitar la interacción de configuraciones para solo incluir determinantes de Slater doblemente ocupados. Cuando la posición de los átomos que conforman a la molécula es cercana a la de equilibrio, DOCI captura la mayor parte de la correlación estática, y por lo tanto este método ha sido propuesto como una alternativa a los métodos basados en truncar la interacción de configuraciones según el número de excitaciones. Los autovalores del Hamiltoniano DOCI dependen de la base de una partícula empleada, y por lo tanto es necesario realizar una minimización con respecto a rotaciones entre orbitales. Esta minimización se puede realizar de manera restricta, donde los orbitales alfa y beta son iguales (RDOCI), o irrestricta, en donde se rompe la simetría de spin, y los orbitales alfa pueden ser diferentes de los beta (UDOCI). Se sabe que si bien el método RDOCI provee una buena descripción de las moléculas cuando sus átomos se encuentran cercanos a la posición de equilibrio, no es capaz de predecir la disociación molecular correctamente. Mostraremos que para algunos sistemas sencillos como la molécula de nitrógeno y la de amoníaco, así como también para sistemas isoelectrónicos de ellas, el método UDOCI provee las energías de disociación correctas, así como también los spines locales correctos; el costo de esta mejora es la contaminación de spin global.