MECANISMO DE LA REACCIÓN DE CICLOADICIÓN INTRAMOLECULAR DE ISOPRENILAZIDAS

GABRIEL E. DI GRESIA; MARGARITA M. VALLEJOS; MARÍA SOL BALLARI; GUILLERMO R. LABADIE

Rosario

Simposio; XXIV Simposio Nacional de Química Orgánica; 2023

Sociedad Argentina de Química Orgánica

Los azidas orgánicas han despertado un gran interés en la síntesis de heterociclos como 1,2,3-triazoles y tetrazoles desde el descubrimiento de sus notables actividades biológicas, incluida la actividad anti-VIH.1 Uno de los usos más comunes de las azidas orgánicas es como precursores de grupos amino, pero también se utilizan en la química de péptidos y combinatoria, y para introducir grupos nitreno. La química de los triazoles se ha vuelto muy popular desde el descubrimiento por parte de Meldal y Sharpless de las reacciones de alquinos a azidas catalizadas por Cu(I).Previamente nuestro grupo ha sintetizado y estudiado diferentes isoprenil azidas.2. Estos compuestos se encuentran en equilibrio (Figura 1) a través de un reordenamiento sigmatrótipo. La utilización de estas azidas en reacciones de cicloadición con alquinos en condiciones térmicas o catalizada por Ru(II) reveló que se formaban productos no esperados. La elucidación estructural de estos productos y el análisis de las condiciones de reacción reveló que se formaban exclusivamente a partir de las isoprenil azidas. El estudio de la reacción por métodos computaciones reveló que el paso de extrusión de nitrógeno no cursa por un mecanismo concertado, requiriendo de dos pasos discretos para generar el producto.