Diseño de porfirinas para armazones orgánicos covalentes

SANTAMARINA, SOFÍA C.; BALLATORE M. BELÉN; MILANESIO M. ELISA; DURANTINI, ANDRÉS M.; DURANTINI, EDGARDO N.

Mendoza

Simposio; XXII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2019

Los macrociclos tetrapirrólicos presentan propiedades interesantes como agentes fototerapéuticos para la inactivación fotodinámica (PDI) de microorganismos.1 Sin embargo, estos compuestos tienden a agregarse, dando como resultado la pérdida de la actividad fotodinámica. Una posible solución es la síntesis de armazones orgánicos covalentes (COF).2 Especialmente, las porfirinas son bloques de construcción prometedores debido a su rigidez y geometría plana. Estas propiedades permiten utilizar COFs, formados por porfirinas, en aplicaciones biomédicas como agentes fotosensibilizadores capaces de producir especies reactivas de oxígeno.En este trabajo se diseñaron y sintetizaron porfirinas con simetría ABAB, sustituidas por grupos aldehídos en posición trans del macrociclo tetrapirrólico. Las porfirinas se obtuvieron mediante la reacción del dipirrometano 1-2 con el benzaldehído 3 catalizada por el ácido trifluoroacético (TFA), seguida por la oxidación con 2,3-dicloro-5,6-diciano-1,4-benzoquinona (DDQ). Posteriormente, la hidrólisis en medio ácido permitió obtener las porfirinas 4 y 5 con 32% y 28% de rendimiento, respectivamente.Las porfirinas 4 y 5 presentan una banda de absorción intensa a 421 y 431 nm, respectivamente y cuatro bandas Q de menor intensidad entre 500 y 650 nm en N,N-dimetilformamida. Además, estas porfirinas emiten fluorescencia roja y generan oxígeno molecular singlete con rendimientos cuánticos de ~0,12 y ~0,50, respectivamente. La condensación entre la porfirina 4-5 con aminas se utilizó para formar los COFs, mediante enlaces imina. Estas estructuras presentan estabilidad química, porosidad y cristalinidad para aplicaciones medicinales.