INTERACCIONES NO COVALENTES EN UN NUEVO DERIVADO HIDROXILADO DEL EUCALIPTOL: ESTUDIO ESTRUCTURAL Y TEÓRICO

GALVEZ, CAROLINA ELIZABETH DEL VALLE; LOANDOS, MARÍA DEL H.; GIL, DIEGO M.

Otro; XVIII Reunión Anual y XI Taller de la Asociación Argentina de Cristalografía; 2023

El eucaliptol es un éter monoterpénico bicíclico muy abundante en el reino vegetal. El núcleo de eucaliptolfue incorporado a una amplia variedad de agentes de importancia terapéutica. En los últimos años, losderivados oxidados del eucaliptol han atraído considerablemente la atención debido a que sus ésteres soncompuestos herbicidas lipofílicos ambientalmente aceptables, con productos de degradación no tóxicos [1-3].La reducción de la dicetona simétrica meso-5,8-dioxoeucaliptol con NaBH 4 condujo exclusivamente a laformación del diol meso-5,8-dihidroxieucaliptol con un muy buen rendimiento (84%). El sólido blancoobtenido se recristalizó en metanol y por evaporación lenta del solvente se obtuvieron monocristalesadecuados para resolución estructural por DRX . Los resultados estructurales revelaron que el compuestocristaliza en el sistema ortorrómbico, grupo espacial P na2 1 con Z= 4 moléculas por celda unidad. Un análisisdetallado de la estructura molecular revela que los dos grupos hidroxilos presentan una conformacióndiferente con respecto al enlace O-C. Esta diferencia en la orientación de uno de los grupos hidroxilos se debea que uno de ellos participa en un enlace de hidrógeno intermolecular con una molécula de agua con la quecristaliza el 5,8-dihidroxieucaliptol (figura 1). La conformación molecular del compuesto también seestabiliza mediante enlaces de hidrógeno intramoleculares del tipo C-H···O que involucran los átomos de Hde los grupos metilos del anillo eucaliptol y los átomos de O de los grupos hidroxilo como aceptor. Elensamblado supramolecular del compuesto se estabiliza mediante dos interacciones fuertes del tipo O-H···OW que involucran los átomos de H del grupo hidroxilo y los átomos de OW de la molécula de agua decristalización. Además, la estructura del sólido se estabiliza mediante interacciones débiles del tipo C-H···O,entre los átomos de H de los grupos metilos y los átomos de O de los grupos hidroxilos como aceptores. Unanálisis detallado de las superficies de Hirshfeld nos permitióconfirmar la existencia de este tipo de contactos intermoleculares ycuantificar la contribución de cada tipo de contacto a la superficietotal de Hirshfeld. La fuerza y naturaleza de estas interacciones nocovalentes se estudiaron mediante cálculos DFT al nivel B3LYP-D3/def2-TZVP y utilizando numerosas herramientascomputacionales entre las que se encuentran las superficies depotencial electrostático molecular (MEP), teoría cuántica de Baderde “átomos en moléculas” (QTAIM) y superficies de interaccionesno covalentes (NCI plot). El producto se caracterizó además porespectroscopia FTIR. El espectro de IR del compuesto muestra unabanda de mediana intensidad a 3257 cm -1 , la cual se asigna al modode estiramiento (O-H) correspondiente al grupo hidroxilo.