SÍNTESIS FOTOINDUCIDA DE TRIFENILAMINAS PERFLUOROALQUILADAS MEDIANTE LA FORMACIÓN DE COMPLEJOS EDA

IVAN ROMERO CORDERO; BARAJA VALLEJO SEBASTIAN; BONESI SERGIO M; POSTIGO J. ALBERTO

Simposio; XXIV SAIQO; 2023

SÍNTESIS FOTOINDUCIDA DE TRIFENILAMINAS PERFLUOROALQUILADAS MEDIANTE LA FORMACIÓN DE COMPLEJOS EDA Ivan E. Romero 1,2, Sebastián Barata Vallejos 2, Sergio M. Bonesi 1, Al Postigo21Centro de Investigaciones en Hidratos de Carbono (CIHIDECAR-CONICET), Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires, Buenos Aires, C1428EGA, Argentina, iromero@docente.ffyb.uba.ar .2Departamento de Ciencias Químicas, Facultad de Farmacia y Bioquímica, Universidad de Buenos Aires, Buenos Aires, CP1113, ArgentinaPalabras Clave: Complejo EDA, perfluoroalquilación, libre de catalizador. Los complejos EDA (Electron-Donor-Aceptor, de sus siglas en inglés) son una atractiva herramienta de catálisis fotoredox debido a que dichos complejos pueden permitir una transformación química fotoinducida libre del uso de fotocatalizadores. Consisten en una especie formada por un Donor y un Aceptor de electrones [D-A], que al ser excitada térmica- o fotoinducidamente puede ser fuente de radicales libres[1]. En este trabajo se plantea la síntesis fotoinducida mediante una fuente de irradiación LED azul (450 nm) de trifenilaminas mono-perfluoralquiladas mediada por la formación de un complejo EDA entre yoduros de perfluoroalquilo (CnF(2n+1)I) y TMEDA (tetrametiletilendiamina) a temperatura ambiente en una mezcla de solventes MeCN/DMF/agua. La reacción fue optimizada con trifenilamina y C4F9I, usando diferentes condiciones de reacción, obteniendo el producto de mono-sustitución con mayor rendimiento (40%). Una vez optimizada la reacción, se probaron diferentes yoduros de perfluoroalquilo (C6F13I, C8F17I y C10F21I) obteniendo rendimientos entre 40 – 59 %. El alcance de la reacción se probó con triarilaminas mono y disustituidas con grupos donores y atractores de electrones (R: -NH2, -Me y –CHO) obteniendo los productos perfluoralquilados respectivos. La constante de asociación (Kasc) del complejo C4F9I-TMEDA en acetonitrilo deuterado se determinó por un experimento de 19F RMN, que permitió calcular un valor de Kasc de 7.98 M-1. Este trabajo plantea un método fotoinducido selectivo hacía la monoperfluoralquilación de trifenilaminas, libre de fotocatalizador, mediante la formación de un complejo EDA. Por otro lado, se observó cómo el sustituyente en uno de los anillos de trifenilamina puede ser fundamental en la regioquímica de la reacción de perfluoroalquilación.[2]Referencias:[1] Zhonglie Yang, Yutong Liu, Kun Cao. Beilstein J. Org. Chem. 17, 771-799, 2021. [2] Ivan E. Romero, Sebastian Barata-Vallejo, Sergio M. Bonesi, Al Postigo. Manuscrito en redacción