FOTOQUÍMICA DE ACETATO DE -ESTRADIOL Y DE 17-HEPTIL-3-ACETIL ESTRADIOL EN SISTEMAS MICELARES

QUINDT, MATIAS I.; GOLA, GABRIEL F.; RAMIREZ JAVIER; BONESI SERGIO M

Simposio; XXIV SAIQO; 2023

FOTOQUÍMICA DE ACETATO DE -ESTRADIOL Y DE 17-HEPTIL-3-ACETIL ESTRADIOL EN SISTEMAS MICELARESMatías I. Quindt1, Gabriel F. Gola2, Javier A. Ramírez2 y Sergio M. Bonesi1. 1CIHIDECAR-CONICET. 2UMYMFOR-CONICET. Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires, Pab. II, 3er piso, Ciudad Universitaria, 1428, Buenos Aires, Argentina. E-mail: mquindt@qo.fcen.uba.ar.Palabras clave: micelas, reacciones fotoquímicas, estradiol.El presente trabajo explora el empleo de sistemas micelares como miméticos de membranas biológicas con el objetivo de llevar cabo transformaciones fotoquímicas en medio acuoso y, además, aumentar la selectividad de las fotorreacciones. Ambos objetivos se ajustan con los principios de la química sustentable. Para ello, se sintetizaron dos derivados del estradiol: el acetato de -estradiol (1) y el 17-heptil-3-acetil estradiol (2). En este último caso, la incorporación de un resto alquílico al derivado esteroidal condujo a un aumento sustancial de su lipofilicidad, favoreciendo de este modo su localización dentro de las micelas de SDS, un surfactante aniónico. El cálculo de las constantes de asociación Kb y los estudios por RMN mono y bidimensionales (NOESY y DOSY) demostraron la incorporación de estos esteroides en las micelas.Por otro lado, se estudió el fotorreordenamiento de Fries de los sustratos 1 y 2 en escala preparativa en solventes orgánicos1 y en sistema micro heterogéneo agua-surfactante, observándose una notable selectividad en favor de la formación del regioisómero orto. Este enfoque fotoquímico innovador permitió obtener por primera vez los fotoproductos orto reordenados derivados del estradiol, lo cual abre nuevas perspectivas en el campo de la síntesis de esteroides con aplicaciones biológicas.Sustratos estudiados Determinación del coeficiente de difusión D Fotorreordenamiento de Fries de esteroides 1 y 2 Referencias:1.Quindt, M. I., Gola, G. F., Ramirez, J. A., Bonesi, S. M., J. Org. Chem., 2019, 84, 7051–7065.