APLICACIÓN DEL REORDENAMIENTO FOTOQUÍMICO EN ESTEROIDES AROMÁTICOS NO NATURALES DERIVADOS DEL COLESTEROL

BATTAGLIESE, I. R.; QUINDT, MATIAS I.; ATTORRESI, CECILIA I.; RAMIREZ, JAVIER; BONESI SERGIO M

Simposio; XXIV SAIQO; 2023

APLICACIÓN DEL REORDENAMIENTO FOTOQUÍMICO EN ESTEROIDES AROMÁTICOS NO NATURALES DERIVADOS DEL COLESTEROL Ignacio R. Battagliese1, Matías I. Quindt1, Cecilia I. Attorresi2, Javier A. Ramírez2 y Sergio M. Bonesi1. 1CIHIDECAR-CONICET. 2UMYMFOR-CONICET. Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires, Pab. II, 3er piso, Ciudad Universitaria, 1428, Buenos Aires, Argentina. E-mail: smbonesi@qo.fcen.uba.ar.Palabras clave: esteroides aromáticos, colesterol, fotorreordenamiento.Continuando con nuestra investigación en el ámbito de la fotoquímica de esteroides,1 2 hemos dirigido nuestros esfuerzos hacia la síntesis de derivados análogos del colesterol. Debido a que en la literatura no se han informado esteroides aromáticos de origen natural, se ha justificado la necesidad de generarlos de manera sintética. Por este motivo, nos hemos enfocado en la aromatización del anillo A del colesterol (compuesto 1, ver Esquema) cuya preparación se ha logrado satisfactoriamente siguiendo una secuencia sintética que involucra cinco pasos, obteniéndose finalmente al esteroide no natural 6 (ver Esquema). En una segunda etapa se estudió el fotorreordenamiento de Fries del esteroide no natural 6 explorando el efecto de la naturaleza del solvente (homogéneo y micro heterogéneo), el tiempo de irradiación, y la longitud de onda de excitación, así como determinar la multiplicidad del estado excitado fotorreactivo. Para nuestra sorpresa, en la irradiación de 6 en medio micelar se observó un notable aumento de la selectividad de la fotorreacción en favor del regioisómero 7, un compuesto potencialmente activo desde el punto de vista biológico, promoviendo la inhibición de la formación del producto de fotosolvólisis 8. Referencias:1.Quindt, M. I.; Gola, G. F.; Rodríguez, C. R.; Ramírez, J. A.; Bonesi, S. M. New. J. Chem. 2022, 46, 15504-15520.2.Quindt, M. I.; Gola, G. F.; Ramírez, J. A.; Bonesi, S. M. Phtochem. Photobiol. Sci. 2022, 21, 625-644.