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REACCIONESQUÍMICAS ACOPLADAS A LA TRANSFERENCIA DE CARGA EN CUPLAS REDOX ADSORBIDAS. Mayorga, Fabricio1,2, Fernández, RicardoAriel1,2, Argüello, Juan Elias2,3 y Dassie, Sergio Alberto1,2.1 Departamento de Fisicoquímica. Facultad de CienciasQuímicas. Universidad Nacional de Córdoba. Ciudad Universitaria. X5000HUA.Córdoba. Argentina.2 Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica deCórdoba (INFIQC), CONICET. Ciudad Universitaria. X5000HUA. Córdoba. Argentina.3 Departamento de Química Orgánica. Facultad deCiencias Químicas. Universidad Nacional de Córdoba. Ciudad Universitaria.X5000HUA. Córdoba. Argentinafmayorga@unc.edu.ar IntroducciónEl área de la electroquímica asociada conelectrodos modificados ha tenido un auge promisorio en los últimos añosimpulsado por los estudios en monocapas autoensambladas y la nanociencia. Eneste contexto, los estudios fundamentales con cuplas redox adsorbidas han sidorevisitados y adaptados a los nuevos desafíos. A mediados de la década del 80del siglo pasado, Matsuda incorpora las reacciones químicas acopladas a dichastransferencias de carga [1]. Estas reacciones pueden serquímicas o fotoquímicas, y generalmente el solvente juega un rol fundamental.En este trabajo se revisita el modelo propuestooriginalmente por Matsuda [1] y se lo contrasta con resultadosexperimentales obtenidos para una monocapa de complejos de rutenio silanizadosy anclados sobre vidrio conductor (ITO). Se describe la síntesis del complejode rutenio silanizado, el efecto de diferentes parámetros sobre la respuestaelectroquímica simulada y la contrastación con los resultados experimentales.ResultadosSe sintetizó y caracterizó un complejo derutenio silanizado anclado sobre la superficie de ITO. Se demostró el efecto dela corriente de estado estacionario, debido a la reacción (foto)química, sobrela transferencia de carga. Se determinó la constante de transferencia de cargadel complejo adsorbido sobre ITO, y la constante de pseudoprimer orden de lareacción (foto)química. De esta manera se logró correlacionar correctamente losresultados experimentales con los simulados Conclusiones Se hademostrado utilizando herramientas teóricas y experimentales la importancia deconsiderar reacciones (foto)químicas acopladas a los procesos de transferenciade carga de cuplas redox adsorbidas. Las simulaciones revelaron que la existenciade una corriente de estado estacionario modifica considerablemente la señal(ver Fig. 1) y por lo tanto es sumamente importante sustraer ésta corriente debase para la correcta interpretación de los resultados experimentales.Referencias [1]H.Matsuda and coworkers,J.Electroanal.Chem.,1982,140,179185; 1985,183,126.

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