ESTUDIO DE LA DESCOMPOSICIÓN FOTOQUÍMICA DEL TIOPROPIONATO DE S-ALILO EN FASE GASEOSA Y AISLADO EN MATRICES DE GASES

PICONE, LORENA A.; SENG, SAMANTHA; LUCIANA M. TAMONE; BAVA YANINA BELÉN; JUNCAL, LUCIANA C.; TOBÓN, YENY A.; SOBANSKA, SOPHIE; ROMANO, ROSANA M.

Carlos Paz, Córdoba

Congreso; XX-Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inrogánica; 2017

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquimica

En los últimos años nuestro grupo de investigación se ha dedicado al estudio de reacciones fotoquímicas con interés ambiental. En particular, al estudio de reacciones que involucren compuestos halogenados y azufrados que pudieran estar presentes en la atmósfera terrestre. En este contexto se estudió la descomposición fotoquímica del tiopropionato de s-alilo (SAT, CH3CH2C(O)SCH2CH=CH2) tanto en fase gaseosa como aislado en matrices de gases inertes a temperaturas criogénicas. El SAT en fase gaseosa o diluido en Ar y depositado sobre una ventana fría a ~ 15 K fue irradiado con radiación UV-Vis de amplio espectro. El seguimiento de la descomposición fotoquímica se llevó a cabo a través de la espectroscopia FTIR. En las experiencias en fase gaseosa se utilizó una celda en forma de cruz que permitió la irradiación del vapor del tiopropionato de s-alilo al mismo tiempo que se colectaron los espectros infrarrojos. Del análisis de estos espectros (Fig. 1) se determinó que los principales productos de fotólisis fueron: monóxido de carbono y sulfuro de carbonilo. Las experiencias de matrices (Fig. 2) revelaron la presencia de más de un confórmero del SAT. Además, durante los primeros minutos de irradiación los espectros mostraron un incremento relativo de las absorciones correspondientes a los confórmeros menos estables a expensas de los más estables. El SAT se descompuso completamente luego de 8 minutos de irradiación. Luego de este tiempo se continuó irradiando pero no se observó ningún cambio evidente en los espectros. El principal producto de fotólisis observado en condiciones de matriz resultó ser la metilcetena (CH3CH=C=O). La comparación de los resultados obtenidos en las diferentes experiencias permitió una comprensión más completa de los mecanismos de reacción. Resulta importante destacar que empleando la técnica de matrices los procesos que tienen lugar son principalmente unimoleculares, ya que las altas diluciones y la rigidez de la matriz disminuyen drásticamente la probabilidad de encuentro entre dos o más moléculas. Además, esta técnica permite detectar la presencia de complejos moleculares y radicales libres que pudieran formarse durante la fotólisis.