INVESTIGADORES
PINO gustavo ariel
congresos y reuniones científicas
Título:
COMBINANDO ESI-MS/MS CON ESPECTROSCOPÍA LÁSER IR Y UV PARA ENTENDER LA INTERACCIÓN ENTRE BASES DEL ADN Y CATIONES
Autor/es:
M. BERDAKIN; F. HERNÁNDEZ; M. C. CAPELLO; R. JARA TORO; P. MAITRE; C. JOUVET; G. A. PINO
Lugar:
Los Cocos
Reunión:
Congreso; II Congreso Argentino de Espectrometría de Masas; 2014
Institución organizadora:
Sociedad Argentina de Espectrometría de Masas
Resumen:
La interacción
de las bases del ADN con cationes, tanto protón como metálicos, es de
fundamental importancia en la química biológica ya que las mismas pueden
inducir mutaciones genéticas mediante la formación de pares de bases o tautómeros
no-convencionales o facilitar reacciones de transferencia de protón dentro de
los pares de bases canónicos para transformarlos en no-canónicos.
Asimismo, la
interacción de cationes metálicos con ADN ha surgido recientemente como una
poderosa herramienta para la síntesis de pequeñas nanopartículas de Ag con
rendimientos cuánticos de fluorescencia sorprendentemente altos.
Con el objeto de
acceder a información detallada respecto estas interacciones, en nuestro
grupo hemos estudiado durante los
últimos años la espectroscopía electrónica y vibracional en fase gaseosa de las
5 bases protonadas del ADN/ARN,[1] al igual que la
de sus pares protonados[2] y en algunos
casos la interacción de las mismas con el catión Ag+.[3],[4]
Para ello, los
monómeros y dímeros protonados o argentados fueron puestos en fase gaseosa
mediante a través de una fuente de electrospray (ESI) a la entrada de un
espectrómetro de masas FT-ICR. Los iones padres de interés, fueron aislados en
la celda de colisiones y luego transferidos a la celda de ICR donde se los
irradió con un láser de electrones libres sintonizable en el intervalo
espectral (900 ? 2000) cm-1 y se obtuvieron sus espectros
vibracionales siguiendo el rendimiento de fotofragmentación del ión padre en
función de la energía del fotón. En el caso de los espectros electrónicos, se
utilizó la misma fuente de ESI pero acoplada a un espectrómetro de fabricación
casera que permite el enfriamiento del ión padre a temperaturas de
aproximadamente 40 K.
Esto nos
permitió determinar, por primera vez la estructura de las bases del ADN/ARN
protonadas al igual que la de sus dímeros y la interacción de las mismas con Ag+.
De igual forma se pudo estimar el tiempo de vida del estado excitado de estas
especies y evaluar la importancia de los procesos de transferencia de protón.
Finalmente, la
combinación de Espectrometría de masas en tándem con ESI acoplada a
espectroscopías de fragmentación láser, se muestra como una poderosa
herramienta bidimensional para la elucidación de estructuras de moléculas
orgánicas de interés biológico, siendo promisoria su implementación y uso en
las áreas de la proteómica y la genómica.
[1]- Berdakin, M.; Féraud, G.;
Dedonder-Lardeux, C.; Jouvet, C. and Pino, G. A. Phys. Chem. Chem. Phys. 2014, 16, 10643 ? 10650.
[2]- Féraud, G.; Berdakin, M.; Dedonder, C.; Jouvet,
C. and Pino, G. A. J. Phys. Chem. B 2014 (In Press DOI: 10.1021/jp505756a).
[3] - Berdakin, M.; Steinmetz, V.; Maitre, P. and Pino, G. A. J. Phys. Chem. A 2014, 118, 3804?3809.
[4] - Berdakin,
M.; Féraud, G.; Dedonder-Lardeux, C.; Jouvet, C. and Pino, G. A. J. Phys. Chem. Lett. 2014, 5, 2295-2301.