INVESTIGADORES
DORN Viviana
congresos y reuniones científicas
Título:
Complejos de Au(I) con ligandos NHC sulfonados. Análisis DFT de efectos estéricos y electrónicos
Autor/es:
DORN, VIVIANA; FORTUNATO, LEANDRO; FERNANDEZ, GABRIELA; SILBESTRI, G. F.
Lugar:
Potrero de los Funes
Reunión:
Congreso; XXI Simposio Nacional de Química Orgánica; 2017
Institución organizadora:
Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica
Resumen:
Silbestri y col. sintetizaron complejos de Au(I) con ligandos carbeno N-heterocíclicos (NHC) sulfonados, solubles en agua, y han demostrado que los complejos C1, cloruro de [(3-sulfonato-propil) imidazol-2-ilideno]Au(I) y C5, cloruro de [1,3-bis (2,6-diisopropil-4-sodosulfonatofenil) imidazol-2-ilideno]Au(I) son catalizadores activos y reciclables en la hidratación de fenilacetileno en agua:metanol (1:1), incluso en ausencia de sales de plata. Sin embargo, han encontrado que el volumen de los ligandos influye en las propiedades catalíticas, afectando los rendimientos de reacción (Ver Figura). Con el fin de describir teóricamente el efecto catalítico de dichos complejos, se utilizaron métodos DFT, implementados en el programa Gaussian09. Para este propósito, se consideraron como representativos, los complejos C1, que posee un ligando voluminoso pero restringido de torsiones, y C5, que posee un ligando con una cadena alquílica flexible, ya que difieren notablemente en estructura y reactividad. De acuerdo con los resultados experimentales, los estudios DFT, aplicando el funcional B3LYP, el pseudopotencial LANL2DZ para el Au y la base 6-31+G* para los restantes átomos, muestran que, la cadena alquílica de C5 se pliega sobre el metal, favorecida por una fuerte interacción entre el O del grupo sulfonato y el Au, generando un gran impedimento estérico, además de marcados efectos electrónicos sobre el centro metálico, como una disminución de la densidad de carga, reduciendo notablemente la actividad catalítica de este complejo.