Autoensamblado de metaloporfirinas tioladas sobre superficies de Au. Caracterización por XPS, PMIRRAS y electroquímica.

RIVAS, M. VERÓNICA; MÉNDEZ DE LEO, LUCILA P.; CARBALLO, ROMINA; HAMMER, MARIANA; WILLIAMS, FEDERICO J.

Córdoba

Congreso; XVII congreso de FísicoQuímica y Química Inorgánica; 2011

Asociación Argenitna de FísicoQuímica

Las porfirinas juegan un papel muy importante en la naturaleza ya que existen en proteínas donde se comportan como especies activas en  los pasos iniciales relacionados con procesos energéticos.  A su vez, los sistemas basados en porfirinas son ampliamente estudiados debido a sus aplicaciones catalíticas, terapéuticas y su potencial uso en optoelectrónica.  Las diversas aplicaciones de las mismas  derivan de su estructura rígida y estable, la cual posee propiedades fotofísicas y electroquímicas únicas.  Es también bien sabido que los tioles y disulfuros pueden unirse covalentemente a las superficies de oro a través de enlaces Au-S para formar monocapas autoensambladas (SAMs). Las SAMs de porfirinas modificadas con tioles sobre sustratos de Au despertaron mucho interés debido a su excelente estabilidad y su potencial uso tecnológico.  Es por ello que son muy usadas como sensores, en reconocimiento de moléculas, en reducción electrocatalítica, y en electrónica molecular1,2.  En el presente trabajo se caracterizó -por medio de espectroscopia fotoelectrónica de rayos X (XPS), espectroscopia infrarroja de reflexión-absorción con modulación de la polarización (PMIRRAS) y voltametría cíclica (CV)- el autoensamblado de dos nuevas porfirinas funcionalizadas con grupos disulfuro: deuteroporfirina IX cistamida (Por-S) y Cu(II) deuteroporfirina IX cistamida (CuPor-S) sintetizadas en el contexto de este trabajo. Se observó que las moléculas conservan su integridad estructural formando  monocapas  y que la probable geometría de absorción de las porfirinas es con el plano de las mismas normal a la superficie. Además se evaluó la estabilidad de las SAMs en distintos medios y se comprobó a partir de los resultados de XPS que las monocapas autoensambladas de CuPor-S pierden el metal en agua mientras que esto no sucede en medio orgánico(CH2Cl2).  Estos resultados son importantes para racionalizar la relación entre el diseño molecular y la orientación geométrica de las moléculas en la monocapa autoensamblada, factores cruciales en la generación de dispositivos basados en autoensamblados de metaloporfirinas. Bibliografía             (1)       Kriegisch, V.; Lambert, C. Topics in Current Chemistry 2005, 258, 257.             (2)       Wei, L.; Tiznado, H.; Liu, G.; Padmaja, K.; Lindsey, J. S.; Zaera, F.; Bocian, D. F. Journal of Physical Chemistry B 2005, 109, 23963.