¿Técnicas cromatográficas o electroseparativas? Elucidación del mecanismo de separación por electroforesis capilar

CARLINA LANCIONI, SONIA KEUNCHKARIAN, LEONARDO G. GAGLIARDI

Congreso; 10° Congreso Argentino de Química Analítica; 2019

Las técnicas electroseparativas, en las que la fase móvil o electrolito soporte se impulsa electroosmóticamente, ofrecen mayores eficiencias que las técnicas cromatográficas en las que la fase móvil se impulsa hidrodinámicamente por diferencia de presión1. No obstante, en el caso particular de aplicaciones que involucran asociaciones entre el analito de interés y algún aditivo/ligando2-3, las técnicas electroseparativas no siempre proveen selectividades mayores a las de las técnicas cromatográficas.En ambos casos, la selectividad resulta de las diferencias entre constantes de asociación analito-ligando; fenómeno que puede denominarse contribución termodinámica; sin embargo en técnicas electroseparativas, también existe un fenómeno dado por las diferencias en las movilidades electroforéticas, el cual puede denominarse contribución hidrodinámica.Dependiendo de la naturaleza del sistema bajo estudio, es posible que: ? La contribución hidrodinámica y la contribución termodinámica contribuyan positivamente a la separación. En este caso, queda definida la conveniencia de un método electroseparativo por sobre uno método cromatográfico. ? La contribución hidrodinámica se oponga a la contribución termodinámica. En este escenario, se esperan mayores selectividades en técnicas que se desarrollen en ausencia de campos eléctricos, es decir, empleando técnicas cromatográficas.En este sentido, resulta de interés contar con una metodología que permita estudiar y elucidar ambas contribuciones al mecanismo de separación y definir cuál técnica resulta más adecuada para cada sistema en particular.En este trabajo se propone una metodología para diferenciar ambas contribuciones mediante electroforesis capilar, basada en la determinación de las movilidades electroforéticas efectivas de los analitos analizados a diferentes concentraciones de ligando4. La misma se aplica concretamente al sistema formado por 2-hidroxipropil-β-ciclodextrina como ligando, y cuatro analitos quirales en su forma racémica: oxprenolol, pindolol, propanolol y metilbromuro de homatropina.