Separaciones quirales mediante electroforesis capilar: Tratamiento matemático para determinar la concentración óptima de selector quiral

C. LANCIONI, S. KEUNCHKARIAN Y L.GAGLIARDI

Congreso; 9° Congreso Argentino de Química Analítica; 2017

Introducción Las ciclodextrinas (CDs) y sus derivados son utilizados en numerosos productos comerciales: alimentos, cosméticos y fármacos entre otros; ya sea para incrementar la solubilidad y controlar la liberación de drogas, como para enmascarar sabores u olores indeseados. Esto se vincula a la capacidad de las CDs de incluir moléculas dentro de su cavidad, que es hidrofóbica y que además posee grupos funcionales de quiralidad definida. En química analítica se aprovechan estas características emplearlas como ligandos o también como selectores quirales, en separaciones por afinidad. En cualquiera de estos campos de aplicación, resulta imprescindible poder contar con las constantes termodinámicas de asociación CD-analito. En este trabajo se propone un método de aplicación general para la determinación de las constantes termodinámicas de asociación selector-selectando mediante electroforesis capilar (CE). Con los datos obtenidos se puede predecir la movilidad en función de la concentración de ligando, y realizado para múltiples analitos es posible determinar la concentración óptima de CD en el medio de separación, es decir, la que permite la mejor separación posible. Los resultados se comprueban experimentalmente para un caso concreto.Resultados Se utiliza 2-hidroxipropil-β-ciclodextrina como modelo de selector quiral, y pindolol, propranolol, oxprenolol y metilbromuro de homatropina en sus mezclas racémicas como analitos modelo. La aplicación del método propuesto permitió la obtención de las movilidades electroforéticas tanto de los analitos libres y como asociados a CD, y la constante de asociación entre ellos. Los valores se presentan en la tabla. Con las respectivas dependencias de sus movilidades en función de p[CD] se compone una función de optimización multicriterio (T?) y por maximización, el valor de p[CD] óptimo para la separación de los cuatro pares de analitos. En la figura se muestra el electroferograma de la separación de una mezcla de los 4 pares de analitos racémicos obtenido empleando la concentración óptima de selector.