Electroforesis capílar de afinidad: Determinación de constantes termodinámicas de asociación

C. LANCIONI, S. KEUNCHKARIAN Y L. GAGLIARDI

Congreso; 9° Congreso Argentino de Química Analítica; 2017

La determinación de constantes termodinámicas es un tema relevante para diferentes disciplinas, dado que su conocimiento es útil en numerosos campos de aplicación. Para ello, se han empleado y desarrollado diversas metodologías que básicamente consisten en mantener fija la concentración de una de las especies involucradas en el equilibrio e ir variando la otra a la vez que se emplea una técnica instrumental para determinar cuantitativamente la concentración de equilibrio alcanzada.En este trabajo se propone un método general para la determinación de constantes de asociación termodinámicas selector-selectando/analito-ligando mediante electroforesis capilar, empleando como base para el tratamiento matemático la analogía con los equilibrios de disociación ácido base. Para estudiar racionalmente un amplio espectro de analitos y ligando (estructura química y carga) se emplea la concentración de ligando bajo la forma de logaritmo negativo (función p: p[L]=-log [L]).El análisis del modelo propuesto permite obtener información para: (a) seleccionar la carga más adecuada de un ligando en función de la carga del analito estudiado, (b) proporcionar la dependencia de la movilidad en función de la concentración de ligando para encontrar la [L] óptima para una dada separación y (c) comprobar de manera experimental si una separación quiral sucede por diferencias entre las constantes de asociación, por diferencia de radio hidrodinámico de los complejos selector/selectando formados o por contribución de ambos factores.El modelo teórico propuesto se aplicó a la enantioseparación de cuatro fármacos racémicos ionizables: pindolol, propranolol, oxprenolol y bromuro de homatropina (selectandos) utilizando como ligando neutro (selector) 2-hidroxipropil-β-ciclodextrina, 2HPBCD. La concentración de analitos se mantuvo constante, en tanto que la concentración de 2HPBCD varió en el rango 0-60mM para realizar las determinaciones.