Interacciones Halógeno-Halógeno: estabilización de un nuevo polimorfo del 9,10-dicloroantraceno.

ANA FOI; RODRIGO S. CORRÊA; JAVIER ELLENA; FABIO DOCTOROVICH; FLORENCIA DI SALVO

Córdoba

Congreso; I Reunión Latinoamericana - IX Reunión Anual de la AACr.; 2013

Universidad Nacional de Córdoba y Asociación Argentina de Cristalografía

Se presenta un nuevo polimorfo del 9,10-dicloroantraceno (9,10-DCA) nombrado como forma γ. La estructura cristalina obtenida pertenece al grupo espacial P212121 con parámetros de celda a = 9.5518(1) Å, b = 9.7083(1) Å, c = 14.4696(2) Å, ALFA = 93.832(1)°, BETA = 102.833(1)° y GAMA = 103.307(1)°, mientras que los polimorfos previamente reportados, alfa y beta, cristalizan en grupos espaciales P21/a y P-1, respectivamente [1], [2]. El análisis supramolecular del polimorfo obtenido indica que la estructura cristalina se encuentra estabilizada mediante interacciones de puente de hidrógeno no convencionales C-H...Cl, pi-pi stacking, y mayormente, por interacciones Cl...Cl. Según los parámetros estructurales, las interacciones halógeno...halógeno exhibidas en el γ-9,10-DCA corresponden a las del Tipo II (ver Fig) [3]. Para estimar la contribución energética de las interacciones intermoleculares en el empaquetamiento cristalino, hemos realizado, cálculos de estructura electrónica. Los resultados demuestran que los cálculos de Teoría del Funcional de la Densidad (DFT, por sus siglas en inglés) con corrección empírica a la dispersión (DFT-D) y MP2, esquemas adecuados para describir interacciones intermoleculares, correlacionan muy bien entre sí, presentado en ambos casos valores de energía similares a los reportados previamente para compuestos relacionados. Por ejemplo, para la interacción Cl...Cl se obtienen valores de -5.37 y -3.25 kcal.mol-1 con MP2/6-31+G** y B2PLYP-D/6-31+G**, respectivamente. Por el contrario, y como era de esperarse debido a las limitaciones de esta metodología, cálculos de DFT usando el funcional B3LYP describen de manera adecuada la interacción intermolecular, incluso predice una energía repulsiva en la mayoría de los arreglos supramoleculares analizados. [1] (a) CSD code: DCLANT, ref. J. Trotter, Acta Crystallogr., 12, 54 (1959); (b) CSD code: DECLAT10, ref. J. Trotter, Acta Crystallogr. C., 42, 832 (1968). [2] CSD code: AWASUM01, ref. Q. Li, et al., CrystEngComm, 6, 83 (2004). [3] Metrangolo P., et al., Angew. Chem. Int. Ed., 47, 6114 (2008) Y REFERENCIAS.