SÍNTESIS, CARACTERIZACIÓN Y ESTUDIO FOTOFISICOQUÍMICO DE COMPUESTOS DE COORDINACIÓN MONO Y DINUCLEARES DE [Ir(ppy)2]+

FLORENCIA DI SALVO; IGNACIO ARCEO; JULIETA ALDAY; ANDREA RIVAS MARQUINA; SEBASTIÁN SUÁREZ; ALEJANDRO CADRANEL

El Calafate

Congreso; XXIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2023

Los compuestos de coordinación con centros metálicos de configuración d6 de bajo spin han despertado gran interés debido a que pueden presentar propiedades fotoluminiscentes muy destacadas, con rendimientos cuánticos (Φ) cercanos a la unidad1. En particular, las especies de Ir3+ se comportan como luminóforos alternativos a los compuestos de Ru2+ convencionales, dado que presentan algunas características ventajosas, como la foto y termoestabilidad, altos Φ, tiempos de vida de fotoluminiscencia (τ) relativamente cortos y espectros de absorción/emisión sintonizables a partir del control de la identidad de los ligandos.2,3 En este trabajo se presenta un estudio detallado de una familia de compuestos mono (2-4) y dinucleares (1,5-7) de Ir3+ que tienen en común la plataforma [Ir(ppy)2]+ (ppy = fenilpiridina).Los compuestos fueron estudiados por Difracción de Rayos X, UV-vis, IR, RMN, emisión, espectrometría de masas y experimentos de espectroscopía ultrarrápida de absorción de transiente. El análisis por 1H RMN permitió discutir de forma innovadora cómo la presencia de los ligandos afecta la densidad electrónica del sistema. Mediante estudios espectroelectroquímicos se determinaron los potenciales redox y su correlación con los resultados de los otros experimentos. Para complementar la discusión se realizaron cálculos de estructura electrónica por DFT. En resumen, en este trabajo se comprobó que es posible modular las propiedades fotofísicas y electroquímicas al modificar el entorno de coordinación del metal. Además, el análisis conjunto de ambas series de compuestos, los derivados de los ligandos pseudohalógenos y los obtenidos empleando ligandos tipo base de Schiff, deja en evidencia la potencialidad y ventajas de poder modular las propiedades electrónicas de los sistemas resultantes a través del diseño racional de ligandos orgánicos. Referencias1)C. Ulbricht, B. Beyer, A. Winter & U. S. Schubert, Adv. Mater., 2009, 21, 4418–4441.2)A. B. Kajjam and S. Vaidyanathan, Chem. Rec., 2018, 18, 293–349.3)Y. You and S. Y. Park, J. Chem. Soc. Dalt. Trans., 2009, 9226, 1267–1282.