Estudio espectroelectroquímico de sondas redox incorporadas en películas autoesanbladas capa por capa

MATÍAS VILLALBA; LUCILA P. MÉNDEZ DE LEO; CALVO, ERNESTO J.

La Serena

Congreso; XXI CONGRESO DE LA SOCIEDAD IBEROAMERICANA DE ELECTROQUÍMICA - SIBAE 2014; 2014

Sociedad Iberoamericana de Electroquimica

La adsorción secuencial capa por capa de policationes y polianiones es una técnica versátil para films ensamblados funcionales que pueden encapsular enzimas, nanoparticulas, etc. En particular, complejos metálicos coordinados o electrostáticamente1 unidos a poliones (por ejemplo, NH2, COOH, SO3H, etc) han sido una estrategia para la formación de nanoparticulas2 por reducción química o electroquímica de iones confinados en la multicapa. En el caso de la reducción electroquímica, es clave la determinación de la accesibilidad de los centros metálicos a la transferencia electrónica3. Por lo tanto, hemos empleado espectroelectroquimica FTIR in situ para estudiar dos sistema redox, incluyendo Fe(CN)63- a través de dos vías4: en el sistema I, la sonda se introdujo mediante una post-funcionalización en medio ácido conteniendo el complejo metalico. Mientras que el sistema II, el ferricianuro fue complejado con el polication previo al autoensamblado con el polianion. La cupla redox incluida en el film muestra distintos potenciales formales que difieren en 80 mV como se muestra en la Figura 1 (Izq).Se ha empleado dicha sonda electroactiva debido a que el enlace triple del cianuro del complejo redox PAH-Fe(CN)6 presenta bandas de estiramiento diferentes y bien definidas cuando el hierro está en su forma oxidada o reducida. La Figura 1 (Der) se construye a partir de las poblaciones relativas en función del potencial aplicado mostrando una evolución Nernstiana. Por comparación del número de centros obtenidos por espectroscopia con la carga redox, podemos evaluar la fracción de sitios conectados electroquímicamente al electrodo. A partir de los resultados se han obtenido conclusiones acerca de la conectividad, organización, estabilidad y carga del complejo metálico dentro de una película multicapa.