INVESTIGADORES
MAGARIO Ivana Maria
congresos y reuniones científicas
Título:
Estudio cinético-mecanístico de la acción degradativa de hematin: Interacción con el agente oxidante
Autor/es:
CECILIA CABRERA; ANDRÉS CORNAGLIA; IVANA MAGARIO; AGOSTINA CÓRDOBA; MARÍA LUJÁN FERREIRA
Lugar:
Santa Fe
Reunión:
Congreso; XXIII Congreso Iberoamericano de Catálisis; 2012
Institución organizadora:
Universidad Nacional del Litoral-IsoCat-SaCat
Resumen:
El tratamiento de efluentes textiles aplicando peroxidasas es un tema de interés actual; sin embargo la aplicación de porfirinas de hierro como catalizadores biomiméticos del sitio activo es promisoria, dados los altos costos de las enzimas. Hematin (protoporfirina de hierro IX) resultó ser más eficiente que la peroxidasa de rábano picante (HRP) en la decoloración de soluciones de Naranja II y Rojo de Alizarina S. Modelos cinéticos postulan que la secuencia degradativa se inicia con la formación de un intermediario oxidado de hematin (catión radical pi o EI) por coordinación del agente oxidante, comúnmente H2O2, seguida de  la ruptura heterolítica del enlace O-O. Este intermediario puede luego regresar a su estado nativo oxidando a sustratos orgánicos o a H2O2 generando O2 por la denominada vía pseudocatalática. Resultados de modelado molecular revelaron, a diferencia de HRP, que la coordinación de EI de hematin con H2O2 es exotérmica y altamente competitiva en presencia de sustratos orgánicos. El objetivo de este estudio es verificar una propuesta de mecanismo simple pseudocatalático, en donde el estado nativo de hematin es oxidado al radical π catión (k1) por una molécula de H2O2, el cual es reducido luego a su estado nativo por interacción con una segunda molécula de H2O2  (k4) con la consecuente formación de O2. Resultados: En vistas de comprender la acción degradativa de hematin hacia sustratos fenólicos este estudio sienta la base para el entendimiento de la primera etapa del mecanismo: la interacción entre hematin y H2O2. Se corrobora la existencia de vías regenerativas y de inactivación. Estudios de evolución de O2 son necesarios para confirmar acción catalática. Asimismo, no se descarta la generación de radicales libres (OH· o HOO·) inactivantes.