Enfoque cinético termodinámico sobre la síntesis enzimática de ácido peracético

BRANDOLÍN, SALVADOR E.; SCILIPOTI, JOSÉ A.; MAGARIO, IVANA

Buenos Aires

Congreso; 5° Congreso Argentino de Ingeniería (CADI) 11° Congreso Argentino de Enseñanza de la Ingeniería (CAEDI) 3° Congreso Latinoamericano de Ingeniería (CLADI); 2021

Confedi

Los perácidos carboxílicos son oxidantes orgánicos de relevancia para la industria cosmética, alimenticia y agroquímica. Tradicionalmente se emplean como intermediarios en un proceso conocido como epoxidación de Prileschajew y se sintetizan in situ utilizando ácido sulfúrico como catalizador, el cual promueve además reacciones indeseables sobre los epóxidos finales. Por esta razón, el estudio de catalizadores selectivos como las enzimas resulta un tema de interés. Este sistema constituye un sistema bifásico líquido-líquido (líq-líq), por lo que la selección de un solvente adecuado es crucial para incrementar la productividad de la reacción. En este trabajo se realizaron experiencias de síntesis de ácido peracético utilizando como solventes éter diisopropílico, tolueno, n-hexano y n-heptano en un reactor batch a 30 °C. El avance de la reacción se determinó mediante la titulación de perácido acético por iodometría y cerimetría en ambas fases líquidas. Las velocidades iniciales de reacción resultaron ser 0,212, 0,252, 0,229 y 0,193 mmol g-1 min-1, respectivamente. Por lo que, la tendencia no es estrictamente creciente o decreciente con la polaridad del solvente. Los datos experimentales se ajustaron a un modelo cinético enzimático ping pong bi-bi para estimar la velocidad inicial de reacción, evaluada en las actividades termodinámicas de los reactivos. El modelo fue capaz de reproducir la tendencia de la velocidad inicial con elcambio de solvente. Las actividades de las especies se estimaron utilizando UNIFAC, el cual demostró ser adecuado para modelar estos sistemas liq-liq.