Intercambio de electrolito con transporte de solvente en los cambios de volumen durante la conmutación redox en polianilina.

L. LIZARRAGA; E. M. ANDRADE; F. V. MOLINA

Bahía Blanca, Pcia de Buenos Aires, Argentina

Congreso; XIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2003

Asociación Argentina de Físicoquímica y Química Inorgánica

Los polímeros conductores de la familia de la polianilina (PANI) sufren cambios de volumen considerables en la oxido-reducción del par leucoemeraldina/emeraldina. Se estudió el cambio de volumen que sufren películas gruesas de PANI (aprox. 200 m de espesor) -obtenidas por elecropolimerización- durante ciclados lentos de potencial en H2SO4 y HClO4, ambos 1 y 3,7 M. Se comprueba que las películas de PANI recién obtenidas contienen una proporción importante de solución (fracción en volumen cercana a 0,6), y que el cambio de volumen durante el ciclado muestra un comportamiento similar al observado en la literatura para el intercambio iónico por medio de técnicas de deflección de haz laser. El análisis de las curvas volumen/carga indica, suponiendo que la oxidación está acompañada principlamente por ingreso de aniones, un cambio del orden de 500-600 cm3/mol en ácido 1 M y de alrededor de 200 cm3/mol en medio 3,7 M. Estos resultados indican claramente que el ingreso de solvente acompañando los iones es importante, y que el fenómeno de hinchamiento/contracción del polímero debe interpretarse en términos del ingreso y egreso de solución de electrolito y no de intercambio de iones sin participación del solvente.