Caracterización estructural, espectroscópica y magnética de perovskitas dobles dopadas Sr2-xLaxCoWO6

C.A. LOPEZ; M. DEL C. VIOLA; J.C. PEDREGOSA; R.D. SÁNCHEZ; J. CURIALE

Tandil, Buenos Aires, Argentina

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007

UBA - Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Los óxidos mixtos con estructuras tipo perovskita, de fórmula general (ABO3), son estudiados desde 1920 aproximadamente dado sus aplicaciones tecnológicas. Sin embargo en la última década han recibido un mayor interés, debido a las nuevas propiedades descubiertas y a sus posibles aplicaciones. La de mayor estudio en los últimos tiempos es la magnetorresistencia colosal (MRC) que ha estimulado el interés de químicos y físicos del estado sólido debido a sus interesantes aplicaciones tecnológicas como sensores de campo y dispositivos de memorias magnéticas. La primera perovskita doble con esta propiedad es Sr2FeMoO6 informada en el año 1998.[1] Este efecto podría explicarse como una coexistencia de estados de valencia mixta entre Fe2+-O-Mo6+ y Fe3+-O-Mo5+ siendo el electrón en el orbital d de Mo5+ el responsable de las propiedades de transporte. Estas evidencias motivan el estudio de perovskitas dobles del tipo A2B?B??O6 donde A es un alcalino terreo, B? y B?? son elementos de transición. Estructuralmente estos compuestos pueden considerarse como un apilamiento tridimensional alternado de octaedros B?O6 y B??O6. Dos de las fases reportadas por nuestro grupo son Sr2CoMoO6 y Sr2CoWO6, ambas son tetragonales (I4/m) y presentan un ordenamiento magnético del tipo antiferro.[2][3] Sin embargo cuando la primer fase es reducida en H2 se logra inducir magnetorresistancia justificada por la aparición de Mo5+ (4d1) lo que introduce un electrón deslocalizado en la banda de conducción. Debido a estos antecedentes resultó de interés inducir esta reducción en el ión B?? mediante un método alternativo a la reducción topotáctica, como es el dopaje del ion en el sitio A por otro de mayor carga. En este trabajo se realiza el dopaje de la fase Sr2CoWO6 con La3+ en lugar de Sr2+ para dar lugar a la serie Sr2-xLaxCoWO6 con x = 0,05; 0,1; 0,15; 0,25 y 0,5. Estas nuevas fases son preparadas mediante una reacción en estado sólido y caracterizadas mediante el análisis Rietveld de los patrones DRX. También se realiza el estudio de los espectros FTIR y de las medidas de magnetización en función de la temperatura. Estructuralmente se encuentra que todas las fases dopadas son monoclínicas (P21/n) a diferencia de la fase de partida (I4/m), sin embargo a partir de las medidas espectroscópicas y magnéticas se deduce que los estados de oxidación de los iones son Co2+(3d7) - W6+(5d0). Referencias [1]. Kobayashi K. I., Kimura T., Sawada H., K.Terakura K. and Tokura Y., Nature 1998, 395, 677. [2]. Viola M.C., Martínez Lope M.J., Alonso J.A., Velazco P., Martínez, J.L, Pedregosa J.C., Carbonio R.E. and Fernández Díaz M.T., Chemistry of Materials 2002, 14(2), 812. [3]. Viola M. C., Martínez-Lope M. J., Alonso J. A., Martínez J. L., De Paoli J. M., Pagola S., Pedregosa J. C., Fernández Diaz M. T. and Carbonio R. E., Chem Mater 2003, 15, 1655-1663.