Fluorescencia de Polianilinas en solución y sobre electrodos metálicos

P. S. ANTONEL; E. M. ANDRADE; F. V. MOLINA

Termas de Río Hondo, Santiago del Estero (Argentina)

Congreso; XIV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2005

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Los polímeros de la familia de las polianilinas presentan emisión de fluorescencia cuando absorben luz en el rango 300-330 nm, emitiendo con diferente intensidad según el grado de oxidación y protonación (o dopado) [1,2]. En este trabajo se presentan medidas de fluorescencia de polímeros tipo polianilina en solución y en forma de películas sobre electrodos metálicos. Se estudiaron la polianilina (PANI) y la poli-o-anisidina (POAN) disueltas en N-metilpirrolidinona, obtenidas por síntesis química, usando como referencia antraceno en etanol. Ambos polímeros fueron disueltos en la forma base. En estado reducido la PANI tiene un rendimiento cuántico bajo (f = 1,2 x 10-3) , con un máximo de emisión a lem = 384 nm; en el estado oxidado la intensidad de la emisión es algo menor. La POAN presenta  rendimiento cuántico superior a la PANI, con las mismas características. Las determinaciones del rendimiento cuántico en forma de film se realizaron con películas electropolimerizadas sobre platino a diferentes espesores y potenciales, teniendo en cuenta el efecto de absorción del film y reflexión en el metal. Para ello fueron necesarias medidas complementarias incluyendo absorbancia a distintos espesores (medida en películas obtenidas sobre electrodos semitransparentes de oro), reflectancia de las superficies metálicas y estimación de espesores por elipsometría. Como referencia se usa, en este caso, antraceno contenido en películas de acrílico depositadas por spin coating sobre el metal. Comparando las medidas en solución respecto de las realizadas sobre electrodos, se encuentra que los espectros de emisión de las películas están considerablemente desplazados hacia el rojo, con lem = 450 nm para la forma reducida base. La forma oxidada sal (protonada) no muestra una emisión detectable, como se observara previamente [1,2]. A medida que el polímero en forma sal es oxidado la fluorescencia decae marcadamente. Esta dependencia con el estado de oxidación es similar en ambos polímeros. [1] Y. Son, H. H. Patterson, C. M. Carlin, Chem. Phys. Lett. 162 (1989) 461.[2] P. S. Antonel, E. M. Andrade, F. V. Molina, Electrochim. Acta, 49 (2004) 3687.