Cinética de las Interacciones de 2,4(OH)2-acetofenona con Al(III) en metanol

M.C. ALMANDOZ; M. I. SANCHO; S.E. BLANCO

Tandil (Argentina)

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

La determinación de propiedades fisicoquímicas de compuestos de interés biológico constituye un importante objetivo de nuestro grupo de trabajo. La capacidad complejante de iones metálicos ejercida por flavonas y chalconas ha sido investigada en diversos medios de reacción y condiciones operativas. Esta propiedad es aprovechada para caracterizar variados flavonoides naturales. En particular, es muy conocido el uso de AlCl3 como reactivo detector de grupos catecol. Con el propósito de establecer relaciones entre las propiedades complejantes de chalconas y las de sus reactivos de síntesis, en este trabajo se detectó y cuantificó la interacción entre AlCl3 y 2,4(OH)2-acetofenona en MeOH. También se analizó el efecto de la temperatura y la fuerza iónica del medio de reacción sobre la velocidad de formación de este complejo.Para determinar la capacidad complejante se prepararon una serie de soluciones reactivas en MeOH, en las cuales la concentración del ligando (L) se mantuvo constante (7,22x10-5M) y la concentración del metal (M) fue creciente (1,02x10-5 - 2,19x10-4M), registrando los espectros correspondientes en el intervalo de 200 a 410nm. Las corridas cinéticas se realizaron partiendo de concentraciones molares iniciales iguales de L y M, efectuando lecturas de absorbancia a la longitud de onda de máxima absorción del complejo, hasta alcanzar el equilibrio. La temperatura fue variada entre 15°C y 30°C, y la fuerza iónica entre 8,0x10-4-1,0x10-2 M.Usando métodos analíticos convencionales se estableció la composición estequiométrica, la constante de equilibrio (K) y la absortividad molar del complejo (e), a 349 nm. Los valores obtenidos para el complejo 1:1 fueron: K=8,17x105 y e=6408 L/mol cm. Los resultados de los experimentos cinéticos permitieron concluir que: a) La velocidad global de la reacción de formación del complejo Al-2,4(OH)2-acetofenona, puede interpretarse con una ley empírica de segundo orden reversible, esto es, tanto la reacción directa como la opuesta son de orden 2; b) La constante de velocidad para la reacción directa (k1) a 25ºC es igual a 6,21x102 L mol-1 min-1, mientras que para la reacción inversa (k-1) es 7,60x10-4 L mol-1 min-1; c) k1 disminuye al incrementar la fuerza iónica del medio; d) Los parámetros de activación calculados aplicando la teoría de Eyring fueron, DH?# 7,44 kcal/mol y DS#=-28.8 cal/Kmol. Los resultados obtenidos sugieren que el mecanismo global incluye una etapa entre iones de carga opuesta.