OPTIMIZACIÓN DE LA SULFOXIDACIÓN ESTEREOSELECTIVA DE CICLOHEXIL(METIL)SULFURO CON BACTERIAS DEL GÉNERO STREPTOMYCES

MASCOTTI, ML; PALAZZOLO, MA; LEWKOWICZ, E; KURINA SANZ, M

Carlos Paz

Simposio; XVIII Simposio Argentino de Química Orgánica; 2011

SAIQO

Con el fin de disponer  de nuevos biocatalizadores bacterianos para la obtención de  sulfóxidos  ópticamente activos,  se realizó un  screening  sobre  50 especies de  los géneros  Streptomyces,  Pseudomonas,  Citrobacter,  Arthrobacter  y  Bacillus  empleando como sustrato modelo ciclohexil(metil)sulfuro. De este modo, se seleccionaron tres cepasde  Streptomyces  capaces de llevar a cabo la reacción de interés  con elevados porcentajes de conversión y  estereoselección.  Estos  resultados  permitieron demostrar, de manera  novedosa,  la  capacidad de especies  del  género  Streptomyces  de  realizar sulfoxidaciones 1. En el presente trabajo se  llevó  a cabo  la optimización de la  biotransformación de ciclohexil(metil)sulfuro utilizando  como biocatalizadores  células  en reposo  de las cepas de  Streptomyces  seleccionadas previamente, con el objetivo de  producir  sulfóxidos de alta pureza óptica. En primer lugar, utilizando  S. baldaccii  como biocatalizador  se  logró  obtener el sulfóxido  R  con un exceso enantiomérico (ee)  >99% y 70%  de conversión.  Los ensayos realizados permitieron determinar que  este microorganismo  es capaz de tolerar altas concentraciones de  sustrato.  Estos resultados son notables cuando se comparan con datos publicados de  oxidaciones asimétricas de sulfuros  utilizando enzimas aisladas o células enteras de  otros  microorganismos como biocatalizadores 2. Con el objetivo de maximizar la productividad de la biotransformación desarrollada, se  implementó una estrategia de inmovilización de forma tal de poder reutilizar el biocatalizador. Por otra parte, con  la cepa  S.  flavogriseus  se  consiguió  obtener el enantiómero S del sulfóxido con bajo ee pero con muy buena conversión. Por último, empleando células de  S. phaeochromogenes,  se  alcanzaron buenos  ee  de cada enantiómero a  distintos tiempos de reacción.  Estos resultados  permiten  plantear la posibilidad de utilizar un mismo biocatalizador para obtener ambas antípodas del producto de interés aplicando diferentes estrategias de biotransformación.Referencias:1-  Mascotti, M.L; Palazzolo, M.A; Lewkowicz, E.; Kurina-Sanz, M. IV EnReBB.  2010 Montevideo- Uruguay.2-  a)  Fernández, I.; Khiar, N.;  Chem Rev. 2003,  103, 3651-3705; b)  Li,  A.T.;  Yu,  H.L.;  Pan,J.; Zhang, J.D.; Xu, J.H.; Lin, G.Q.; Bioresource Technol. 2011, 102, 1537-1542