Estudios por cristalografía de rayos-X de monocristal en derivados formilpiridinicos y sus complejos metálicos

CRESPI, AYELÉN FLORENCIA; DANIEL VEGA; JUAN MANUEL LÁZARO MARTÍNEZ

Buenos Aires

Congreso; XIV Reunión Anual de la Asociación Argentina de Cristalografía; 2018

Asociación Argentina de Cristalografía

Diferentes tipos de complejos con metales de transición como el cobre(II) y el cobalto(II) son utilizados como catalizadores debido a su capacidad de activar oxidantes como el H2O2. En este trabajo, utilizando ligandos que contienen la funcionalización de tipo gem-diol obtenidos a partir de la hidratación de compuestos piridínicos conteniendo grupos carbonilo [1,2], nos centramos en la obtención de la estructura de monocristal tanto del ligando libre como de su complejo. Conocer la química y las propiedades de coordinación es decisivo para el desarrollo de métodos sintéticos para obtener nuevos complejos metálicos. Por esa razón en este trabajo, no solo obtuvimos y estudiamos los monocristales de formilderivados como son la 2-formilpiridina, 3-formilpiridina (3-CHO-Py), 4-formilpiridina (4-CHO-Py), di-(2-piridil)cetona y el piridoxal, en la mayoría de los casos conteniendo la funcionalización gem-diol, sino que también desarrollamos nuevos complejos metálicos con cobalto y cobre (Fig. 1). Además, utilizamos otros iones metálicos como el Zn(II) ó Ni(II) para aquellos casos donde hasta el momento no fue posible obtener monocristales de los complejos de cobre y/o cobalto.Particularmente, la cristalografía brindó respuestas estructurales específicas acerca de la funcionalización del grupo carbonilo en los diferentes complejos metálicos estudiados. Si bien la caracterización estructural en diversas muestras cristalinas o amorfas se lleva a cabo por experimentos de resonancia magnética nuclear, la presencia de iones de Cu(II) y Co(II) complican dicho abordaje debido a interacciones paramagnéticas entre dichos iones con los núcleos de 1H y 13C . En la Fig. 1 se muestran los resultados cristalográficos obtenidos para dos formilpiridinas isómeras donde se evidencia la forma gem-diol y la funcionalización hemiacetálica junto a un intermediario tetraédrico resultado de la oxidación del grupo aldehído a ácido carboxílico con la concomitante adición de metanol durante la obtención de los monocristales conteniendo Co y Cu.