"INCIDENCIA DE LA NATURALEZA DE -R EN LAS REDES DE MOFs TIPO [Eu2(R-succ)3(H2O)m]? n H2O, CON -R = H, -CH3 o -C6H5"

GERMÁN E. GOMEZ; MARÍA CELESTE BERNINI; CARLOS A. LOPEZ; ELENA V. BRUSAU; GRISELDA E. NARDA; MANUELA MEDINA; ENRIQUE GUTIÉRREZ-PUEBLA; MARÍA ÁNGELES MONGE

Santa Fé

Congreso; VIII Reunión Anual de la Asociación Argentina en Cristalografía; 2012

En este trabajo se presenta el estudio de tres Eu-MOFs (Metal Organic Frameworks) basados en succinatos alquil o fenil sustituidos [dimetilsuccinato (C6H8O42-) y fenilsuccinato (C10H8O42-)], en comparación con el ligando no sustituido [succinato (C4H4O42-)], con el fin de evaluar el impacto de la sustitución sobre las características de las redes resultantes. Los compuestos [Eu2(C4H4O4)3(H2O)2].H2O(I) (G.E. C2/c), [Eu2(C6H8O4)3(H2O)2](II) (G.E. P-1) y [Eu2(C10H8O4)3(H2O)](III) (G.E. P21/c) se sintetizaron en condiciones solvotermales y caracterizaron por análisis térmico y espectroscopia infrarroja. El análisis estructural se realizó a partir de datos de DRX de polvos (I y II) empleando el método Rietveld o DRX de monocristal (III). La presencia de H o su remplazo por metilo conducen a redes más densas, 3D del tipo I1O2 mientras que en el caso del sustituyente más voluminoso se obtiene una red 2D (I1O1). Las esferas de coordinación de Eu(III) en I y II están integradas por 9 átomos de oxígeno, de los cuales 8 provienen de 6 carboxilatos y el restante de una molécula de agua. En III existen dos Eu (III) cristalográficamente no equivalentes; el entorno de coordinación de uno de ellos es semejante a los descriptos, mientras que el otro conforma su esfera de coordinación con 8 átomos de oxígeno aportados sólo por carboxilatos. Por su naturaleza y tamaño, los sustituyentes orgánicos determinan canales de mayor hidrofobicidad con exclusión de agua de hidratación. Otro efecto notable se evidencia en las conformaciones que los ligandos presentan. I y II exhiben confórmeros gauche y trans en relación 2:1. En cambio, el ligando fenilsuccinato adopta tres conformaciones gauche diferentes. Además, uno de ellos presenta el denominado modo malonato de coordinación, inusual en este tipo de ligando. Desde el punto de vista topológico, I y II pueden describirse como redes uni-nodales 5-conectadas con empaquetamientos bnn pseudo-cúbico (I) o hexagonal (II), mientras que la red de III es uni-nodal con nodos 3-conectados del tipo fes, donde la menor dimensionalidad se ve reflejada en la menor conectividad de los nodos en la red simplificada. Los espectros IR reflejan el diferente contenido y compromiso estructural del agua en los compuestos. El análisis térmico es consistente con las diferencias estructurales encontradas, revelando que la estabilidad térmica de estos MOFs disminuye conforme aumenta el volumen del sustituyente.