Comportamiento de fisetina en micelas catiónicas y aniónicas

M.D. FUNES; M.N. CORREA; J. J. SILVER; M.A. BIASUTTI

Río Hondo (Santiago del Estero)

Congreso; XIV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2005

CAFQI

Comportamiento de Fisetina en Micelas Inversas Catiónicas y Aniónicas. Matías D. Funes, Mariano N. Correa, J. J. Silver, M.A. Biasutti.Departamento de Química, Universidad Nacional de Río Cuarto, Agencia Postal Nro 3, X5804BYA Río Cuarto, Córdoba, Argentina. E-mail: abiasutti@exa.unrc.edu.ar   La 3,3´, 4´, 7 tetrahidroflavona (Fisetina) es una polihidroxi flavona fluorescente que posee acción inhibitoria frente a la proteína kinasa C (PKC) y la proteinasa HIV 1. Las micelas inversas constituyen un modelo sobresimplificado de las membranas biológicas y por esta razón resulta de interés investigar las distintas interacciones que puede sufrir esta molécula en dichos medios. Se llevó a cabo el estudio en medio homogéneo y con especial énfasis en agua y benceno que son los solventes utilizados para formar el corazón polar y la pseudofase orgánica, respectivamente en los medios micelares. Los surfactantes utilizados son: 1,4 ? bis ? (2 ? etilhexil) sulfosuccinato de sodio (AOT)  y al cloruro de bencil n hexadecil dimetil amonio (BHDC), aniónico y catiónico, respectivamente. Los estudios se llevaron a cabo través de espectroscopia de absorción, fluorescencia y depolarización de fluorescencia y de conteo de fotón único. El espectro de fluorescencia de fisetina presenta dos bandas: N, debida a la transición electrónica desde S1  a  S0 y la designada como T generada por transferencia de protó en el estado excitado. Se investigo la posibilidad de que dicha transferencia pueda ocurrir también en el estado fundamental como asi también las posibles interacciones y/o asociaciones que pudiesen presentarse en agua y benceno. Se realizaron los espectros de H1  NMR en medio homogéneo como asi mismo estudios de efecto de temperatura, los cuales proveen información sobre las posibles interacciones por puente hidrógeno intra e intermolecular en el estado fundamental. También se investigó la posible existencia de un  agregado, a través de la variación en la concentración de fisetina encontrándose asociación entre moléculas de fisetina en benceno mientras que no ocurre en agua. En los medios micelares, las experiencias se realizaron variando la concentración de surfactante a una relación W = [H2O] / [Surfactante] constante y variando W a una [surfactante] fija. El comportamiento observado a través de depolarización de fluorescencia en estado estacionario, es diferente en micelas de AOT que en las de BHDC indicando que la Fisetina se encuentra en entornos de distinta microviscrocidad o que el volumen de la unidad rotante en cada medio es diferente. Por otro lado, se midieron los tiempos de vida fluorescentes en medio homogéneo y en los sistemas micelares, caracterizando así a las especies presentes en cada medio.