Oxidación de sulfuros a sulfóxidos y sulfonas empleando heteropoliácidos de Al y V como catalizadores ambientalmente compatibles

P. DIMITROFF, G. ROMANELLI Y P. VÁZQUEZ

Tucumán

Jornada; XIII Jornadas de Jóvenes Investigadores de AUGM; 2005

AUGM (Grupo Montevideo)

La conversión selectiva de sulfuros en sulfóxidos es una transformación de gran importancia en la industria y en investigación básica. Ha sido estudiada desde mediados del siglo XIX debido a la importancia de los sulfóxidos como intermediarios en síntesis orgánica. Por otra parte, las sulfonas son también importantes intermediarios en la síntesis de moléculas orgánicas más complejas. Existen numerosos métodos para su preparación a partir de sulfuros, la mayoría de ellos emplean reactivos similares a los utilizados en la oxidación de sulfuros a sulfóxidos. En la mayoría de los métodos descriptos en la literatura se generan contaminantes, ya que los reactivos involucrados son ácidos corrosivos, sustancias tóxicas o peligrosas. Por tal motivo se presenta la necesidad de implementar tecnologías limpias y el peróxido de hidrógeno se presenta como atractivo reactivo para la oxidación de sustratos orgánicos debido a la eficiencia en su contenido de oxigeno, su bajo costo, y el único subproducto de la reacción es agua. La gran demanda de procesos ambientalmente compatibles esfuerza a los químicos a utilizar materiales menos contaminantes y los heteropoliácidos (HPA) han atraído considerable atención por su baja toxicidad y su considerable acidez. En el presente trabajo se estudia la influencia de heteropolicompuestos tipo Keggin que contienen en su estructura molibdeno, aluminio y vanadio sobre las reacciones de oxidación catalítica, con agua oxigenada, de sulfuros a sulfóxidos y a sulfonas. El catalizador H5PMo11Al0.5V0.5O40 fue utilizado para oxidar selectivamente diferentes sulfuros a sulfóxidos y a sulfonas con excelentes rendimientos en condiciones de reacción suaves y sin formación de sub-productos de reacción. La oxidación selectiva de sulfuros a sulfóxidos se llevó a cabo a 20 °C mientras que la oxidación a sulfona a 40 °C. Además, el método representa una alternativa limpia ya que el agente oxidante utilizado fue peróxido de hidrógeno acuoso.