Síntesis de dihidrocumarinas en ausencia de solvente

D. RUIZ, G. ROMANELLI, J. AUTINO, G. BARONETTI, H.THOMAS

Mar del Plata, Argentina

Simposio; XV Simposio Nacional de Química Orgánica; 2005

SAIQO

Las dihidrocumarinas constituyen un importante grupo de compuestos debido a sus aplicaciones, como por ej. en cosmética, farmacia y perfumería. La estrategia de síntesis más importante involucra la reacción entre un fenol y un ácido insaturado. Los agentes de condensación que fueron utilizados para tal efecto son: ácido sulfúrico, cloruro de hidrógeno, cloruro de aluminio, cloruro férrico, bromuro de zinc, zeolitas, etc. El objetivo de nuestro trabajo es el estudio de la formación de dihidrocumarinas a partir de fenoles y ácidos carboxílicos (insaturados utilizando el ácido de Wells-Dawson (H6P2W16O62.24H2O) como catalizador en ausencia de solvente, en presencia de radiación de microondas (esquema). Inicialmente se optimizaron las condiciones utilizando fenol y ácido cinámico como sustrato, variando la relación molar entre reactivos, la relación de catalizador a reactivo, el tiempo de reacción y la potencia de la radiación de microondas. Se obtuvieron dihidrocumarinas con baja proporción de productos secundarios y alta selectividad. Los mejores rendimientos se obtuvieron generalmente trabajando con una relación molar de reactivos 1:1 El catalizador se utilizó sobre silicagel (0,1% p/p). Los tiempos de reacción oscilaron entre 10 y 15 minutos cuando la potencia de microondas aplicada fue de 480 W. Además, se obtuvieron cumarinas adaptando el procedimiento al uso de ácido fenilpropiólico como material de partida. En los ensayos realizados trabajando en un medio homogéneo, utilizando tolueno como solvente se obtienen, también selectivamente, los ésteres correspondientes con rendimientos superiores al 85%. El procedimiento presentado tiene bajo impacto ambiental, debido fundamentalmente a la ausencia de solventes de reacción y de catalizadores ácidos solubles. Asimismo, el catalizador es recuperable y reutilizable sin que se produzca una disminución de los rendimientos.