Síntesis catalítica de cumarinas en ausencia de solvente.

GUSTAVO ROMANELLI, HORACIO THOMAS, D. BENNARDI, D. RUIZ, Y G. BARONETTI.

Olavarría, Argentina

Congreso; XXV Congreso Argentino de Química; 2004

Asociación Química Argentina

Las cumarinas representan una clase de compuestos naturales cuya síntesis ha concitado especial interés en los últimos años. Muchas de ellas han sido utilizadas en fotoquimioterapia, como antitumorales, en fragancias, agroquímicos, y en terapia anti-HIV. Además tienen importantes aplicaciones en las industrias farmacéutica, cosmética y de alimentos. De entre sus diferentes síntesis, la reacción de von Pechmann, que consiste en la condensación de un fenol con un β-cetoéster es la considerada como más conveniente. En dicha reacción la elección de un agente de condensación apropiado juega un rol muy importante, ya que el rendimiento de la reacción depende en gran medida de aquél. Con tal propósito han sido extensamente utilizados ácidos sulfúrico y polifosfórico, y pentóxido de fósforo. En recientes investigaciones de esta reacción se han empleado variados agentes como zeolitas, arcillas y ácidos fuertes insolubles (resinas ácidas, ácidos de Keggin) buscando simplificar los procesos y reducir la contaminación. Las estructuras de heteropoliácidos (HPAs) consisten básicamente en una red compacta de octaedros de metal-oxígeno que rodean a un átomo central de coordinación variable. Estos compuestos sólidos poseen una fuerte acidez Brönsted, mayor que la de sólidos ácidos convencionales. El uso de HPAs como catalizadores en procesos heterogéneos es un campo en constante crecimiento, presentando gran aplicabilidad. Se ha demostrado en nuestro laboratorio que en particular, el ácido fosfotúngstico (ácido de Wells-Dawson, H6P2W18O62.24H2O) es más activo y selectivo en reacciones de protección y desprotección de grupos funcionales, que los ácidos minerales como el sulfúrico o el cloruro de hidrógeno. El ácido de Wells-Dawson utilizado presenta varias ventajas, además de su elevada actividad y posibilidad de reemplazar catalizadores ácidos convencionales. Entre ellas pueden mencionarse su simplicidad de manejo, bajo costo y la facilidad de separación, por lo que puede reutilizarse luego de ocurrida la reacción. En el presente trabajo informamos un nuevo método para la obtención de cumarinas utilizando como catalizador al ácido de Wells-Dawson másico, y realizando la reacción en ausencia de solvente.