Oxidación selectiva de anilinas sustituídas a nitroso o nitroderivados en un sistema multifásico

P. VILLABRILLE, G. ROMANELLI, P. VÁZQUEZ, C. CÁCERES, P. TUNDO

Mar del Plata

Simposio; XVI Simposio Nacional de Química Orgánica. XVI SINAQO; 2007

SAIQO

En este trabajo se describe la oxidación selectiva de anilina mediante un sistema multifásico formado por una fase orgánica (isooctano), una fase acuosa conteniendo peróxido de hidrógeno 35% p/v y un líquido iónico (Aliquat 336, el cual en las cantidades apropiadas forma en el sistema una tercera fase, insoluble tanto en la fase acuosa como en la fase orgánica). Los mismos fueron sintetizados por síntesis hidrotérmica y caracterizados mediante FT-IR y titulación potenciométrica. El estudio de las reacciones se llevó a cabo mediante un cromatógrafo gaseoso acoplado a un espectrómetro con detección de masas. El sistema multifásico resultó efectivo para la oxidación selectiva de anilina a nitrosobenceno, a 20°C, con la serie de heteropolicompuestos preparados. El catalizador HFePVMo11O40 fue el más activo, con un 100% de conversión y una selectividad del 91% en nitrosobenceno luego de 420 min de reacción, presentando por su parte los sitios de mayor acidez de la serie de catalizadores ensayados. Con dicho catalizador se estudió la selectividad de la reacción en función de la temperatura en el sistema multifásico. A 20°C se obtiene nitrosobenceno con una selectividad cercana al 100%, por el contrario aumentando la temperatura a 60°C, la selectividad es cercana al 100% en nitrobenceno. Las condiciones óptimas de reacción fueron empleadas en la síntesis de nitroso y nitroderivados con diferente grado de sustitución en el anillo aromático (2-CH3, 4-CH3, 4-Cl, 4-OCH3, 4-NO2). Los rendimientos en la mayoría de los casos superan el 95%.