RMN paramagnético de catalizadores de cobre: articulación entre lo experimental y cálculos computacionales

AYELEN FLORENCIA CRESPI; SÁNCHEZ, VERÓNICA M.; YAMILA GARRO-LINCK; DANIEL VEGA; JUAN MANUEL LAZARO MARTINEZ

Buenos Aires

Encuentro; CaracterizAR 2020-Caracterización de Materiales 1er Encuentro Virtual; 2020

La Resonancia Magnética Nuclear (RMN) es la técnica ideal para el estudio estructural de materialessólidos de tipo diamagnético, tanto para conocer la estructura local del sistema como para estudiarla presencia de orden y desorden en el sólido. Sin embargo, la adquisición de espectros de RMN paramateriales de tipo paramagnético sigue siendo todo un desafío.1,2 La utilización de herramientas deRMN en estado sólido (RMN-es) como altas velocidades de rotación en torno al ángulo mágico,permite que cada vez más muestras como metaloproteínas, MOFs y complejos metálicos pequeñospuedan caracterizarse mediante esta técnica. Sin embargo, la asignación estructural de cada una delas señales presentes en estos compuestos sigue siendo una meta difícil de alcanzar. Por esa razón,en este trabajo, proponemos un estudio estructural novedoso en dos complejos de cobre obtenidosa partir de 4-formilpiridina (4-CHO-Py-Cu(II)) y 3-formilpiridina (3-CHO-Py-Cu(II)). Este estudiocombina el uso de RMN en solución (RMN-sol) y RMN-es junto con metodologías computacionalesbasadas en DFT y Rayos-X de monocristal. La combinación de RMN-sol y RMN-es permitieron conocerla funcionalización química del ligando en el complejo incluso en aquellos casos donde la muestra nopudo ser caracterizada por difracción de rayos-x. Los experimentos bidimensionales de RMN-es(13C-1H HETCOR, 1H-1H NOESY, 1H-1H BaBa) fueron claves en la asignación de las señales observadas,como así también los estudios computacionales. Estos últimos , nos permitieron estudiarparámetros estructurales y de estabilidad, como así también el efecto paramagnético que ejercenlos iones metálicos sobre los espines del sistema ayudando en la comprensión del estudio espectroscopico