Desarrollo de una nueva estrategia de fusión de datos de segundo orden de origen fluorimétrico y su aplicación a muestras ambientales

ANTONELLI SANTIAGO; CARABAJAL MAIRA D.; R.B. PELLEGRINO VIDAL; OLIVIERI ALEJANDRO

Corrientes

Congreso; 11° Congreso Argentino de Química Analítica; 2021

Los contaminantes emergentes (CEs) son compuestos orgánicos que no integran naturalmente los ecosistemas en los que se encuentran, entre los que se incluyen fármacos, disruptores endocrinos, hidrocarburos, pesticidas, etc. Pueden ocasionar efectos adversos a la salud humana, causando resistencia bacteriana y reacciones alérgicas en individuos hipersensibles,1 y si bien su presencia debe controlarse en forma estricta, su regulación es incompleta. Debido a esto es de interés el desarrollo de nuevos métodos analíticos que permitan la determinación de estos contaminantes a niveles de trazas en muestras ambientales o alimenticias. En este trabajo se desarrolló un método espectroscópico acoplado a calibración de segundo orden, con el propósito de cuantificar simultáneamente un grupo de CEs en muestras de origen ambiental. En particular, se propuso una nueva estrategia de fusión2 de datos de segundo orden, empleando datos de fluorescencia y fluorescencia fotoinducida3 y se la aplicó a la determinación de cinco contaminantes de origen farmacéutico: naproxeno, danofloxacina, ofloxacina, sarafloxacina y enoxacina. Esta estrategia de fusión de datos se basó en el modelado simultáneo de los dos conjuntos de datos (matrices de excitación-emisión de fluorescencia y matrices de excitación-emisión de fluorescencia de fotoproducto) mediante el algoritmo MCR-ALS4, aplicando una nueva restricción durante la etapa de cuadrados mínimos alternantes, llamada restricción de ?proporcionalidad de scores?.Se analizaron las ventajas de la fusión de datos comparando los resultados obtenidos en un análisis de muestras de validación por el método propuesto con aquellos conseguidos mediante modelado de los datos sin fusionar, procesados con PARAFAC. Se observó una mayor capacidad predictiva en el método con fusión de datos, evidenciada en una mayor precisión y exactitud, y un menor error relativo de predicción. Finalmente, la fusión de datos desarrollada se aplicó al análisis de muestras reales de aguas ambientales, provenientes de diferentes sectores de un sistema de humedales para el tratamiento de desechos de una planta de cría de perros en la ciudad de Santa Fe, Argentina. El método propuesto fue validado frente a un método de referencia, cromatografía líquida de alta eficacia con detector de absorción ultravioleta-visible, verificándose que no existen diferencias significativas en las concentraciones predichas por el método propuesto y el de referencia. De esta forma, la estrategia desarrollada permitió determinar a los cinco analitos estudiados en muestras complejas, a niveles de partes por billón.