Reacciones térmicas de ciclohen-1,3-oxazinas y 1,3-tiazinas cis fusionadas

PINILLA PEÑA, DIANA C.; FIRPO, GUADALUPE; FÜLÖP, FERENC; SZAKONYI, ZSOLT; IRIARTE, ANA; PELAEZ, WALTER J.

Simposio; XXII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2019

El estudio de las reacciones térmicas de 1,3-oxazinas y 1,3-tiazinas es de graninterés debido a que estos compuestos presentan diferentes propiedadesfarmacológicas.1,2 Con el objetivo de obtener información sobre la estabilidad térmica de1,3-heterociclos cis-ciclohexen-fusionados,3 como los compuestos 1, 2, 3 y 4 presentesen la Figura 1, se llevaron a cabo reacciones de flash vacuum pyrolysis (fvp) entre 300-500ºC y se compararon los resultados con cálculos teóricos.Los parámetros Arrhenius que caracterizan a estas termólisis se presentan en latabla 1, donde se puede observar que: -las Ea y H para los compuestos N sustituidosson más elevados que para sus contrapartes hidrogenadas, -todos los procesos ocurrencon cambios entrópicos negativos, -debido a las altas temperaturas empleadas, eltermino entrópico no es despreciable y el mecanismo de reacción debe ser propuesto enfunción del G, -las diferencias observadas en los G permiten proponer múltiplesreacciones competitivas, dentro de las cuales la reacción de retro Diels Alder (RDA) es lamás interesante desde el punto de vista mecanístico. Por otro lado, los cálculos teóricossobre las diferentes fragmentaciones de los compuestos bajo estudio, confirmaron que elbiciclo 1 no reacciona bajo un mecanismo de RDA.