REACCION DE ELECTROOXIDACION DE ACIDO FORMICO SOBRE Pt/Pd: 'SPILLOVER' DE CO EN LA INTERFASE BIMETALICA

LUQUE, GISELA C.; MARIA R. GENNERO DE CHIALVO; ABEL C. CHIALVO

Tucumán

Congreso; Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2019

Asociación Argentina de Fisicoquímica

Es conocido que la reacción de electrooxidación de HCOOH (FAO) sobre Pt se inhibe por la formación de CO adsorbido a través de la etapa HCOOH  S  COad  H 2O , pero que ésta no ocurre en Pd a pesar de que este metal puede adsorber CO. En este contexto, resulta de interés analizar si durante la FAO sobre un electrodo bimetálico Pt/Pd el COad formado en el Pt puede difundir al Pd mediante un proceso de ´spillover´ en la interfase (ver figura).ResultadosEl electrodo bimetálico Pt/Pd consistió en un arreglo regular de microcuadrados de Pd (100  100 m2 ) con una separación de 30 m, obtenido por electrodeposición sobre Pt. Se fabricó usando la técnica de revelado por impacto de electrones asistido con máscara polimérica [1]. La geometría del electrodo permite determinar con precisión la HCOOH H2O fracción de superficie ocupada por cada uno de los metales. Las soluciones fueron 0.5 M HCOOH + 0.5 M H2SO4 y 0.5 MH2SO4. La FAO se estudió en una celda de flujo con un programa de potencial, lo que permitió combinar en una corrida cronoamperometría, cambio de soluciónelectrolítica y ´stripping´ voltamétrico en la solución libre de HCOOH. El proceso de difusión de COad a través de la interfase se analizó en base a la carga de los picos voltamétricos de electrooxidación de COad sobre el Pt (resultante de la FAO) y sobre el Pd (proveniente del ´spillover´). Se realizaron determinaciones a diferentes potenciales.Es cubriendo todo el rango de ocurrencia de la FAO (0.2 V Es 0.5 V) durante t =500 s. Los resultados obtenidos demuestran la presencia de COad sobre el Pdproveniente del Pt. Este resultado se verificó manteniendo Es constante y variando t, donde la carga en Pd aumenta con el tiempo.ConclusionesSe demostró que durante la reacción de electrooxidación de HCOOH en un electrodobimetálico Pt/Pd se produce la difusión superficial (´spillover´) del CO adsorbido desde el Pt hacia el Pd.Referencias1) Brites Helú, M.A., Fernandez, W.V., Fernández, J.L., ChemElectroChem, 2018,5, 2620-2629.