“Estudio cristalográfico de la para-nitroanilina en función de la temperatura”.

C. G. POZZI; E. DE MATOS GOMES; A.C. FANTONI; G. ECHEVERRÍA; J. A. ELLENA; G. PUNTE

Bahía Blanca

Congreso; IV Reunión de la Asociación Argentina de Cristalografía; 2008

Asociación Argentina de Cristalografía

<!-- /* Style Definitions */ p.MsoNormal, li.MsoNormal, div.MsoNormal {mso-style-parent:""; margin:0cm; margin-bottom:.0001pt; mso-pagination:widow-orphan; font-size:12.0pt; font-family:"Times New Roman"; mso-fareast-font-family:"Times New Roman"; mso-fareast-language:ES;} @page Section1 {size:612.0pt 792.0pt; margin:70.85pt 3.0cm 70.85pt 3.0cm; mso-header-margin:36.0pt; mso-footer-margin:36.0pt; mso-paper-source:0;} div.Section1 {page:Section1;} --> Las nitroanilinas pertenecen al grupo de moléculas orgánicas denominadas “push-pull”, las que se caracterizan por la existencia de transferencia de carga intramolecular debida a la presencia de un grupo donor de electrones, NH2, y un grupo aceptor, NO2, conectados por un sistema de electrones delocalizados, anillo aromático. Este tipo de moléculas exhiben una gran hiperpolarizabilidad y resultan de interés para aplicaciones en optoelectrónica. En este trabajo se presenta el estudio de la variación con la temperatura de los parámetros estructurales y térmicos de monocristales de para-nitroanilina (pNA) crecidos en un campo eléctrico intenso, 2 x 105 V/m. Los estudios se realizaron a partir de datos de difracción de rayos x de cristal único, empleando radiación Kα de Mo en un difractómetro Kappa CCD equipado con un monocromador de grafito y un sistema criogénico de nitrógeno líquido. Los cristales, al igual que los crecidos a partir de solución en condiciones ambiente, corresponden al sistema monoclínico, grupo espacial: P21/ny no existen evidencias de cambio de fase en el rango de temperaturas estudiado. Se refinó la estructura a partir de datos tomados a 293 y a 150K, determinándose los parámetros de celda para T=102 y 110K. El análisis de los parámetros de celda muestra que las constantes a y b presentan una disminución con T hasta 150K y un posterior aumento al continuar disminuyendo la temperatura, variación que es acompañada por el volumen; mientras que el parámetro c disminuye y el β aumenta con T, indicando una anisotropía en el coeficiente de dilatación térmica. Esto genera modificaciones al variar T en la geometría de los puentes de hidrógeno que estabilizan la estructura tridimensional. Se discuten estos resultados con relación al desdoblamiento observados al disminuir T en algunos de los modos vibracionales Raman.