“Efecto del agregado de acetonitrilo en la fluorescencia de complejos acuosos de compuestos indólicos con ciclodextrinas”

A. GUILLERMO BRACAMONTE .; ALICIA V. VEGLIA

Rosario, Santa Fe, Argentina

Congreso; XIV Simposio Nacional de Química Orgánica (SINAQO); 2003

Sociedad Argentina de Química Orgánica

Los compuestos derivados del indol revisten importancia biológica, farmacéutica y en la química de alimentos;  por lo tanto la mejora en la determinación analítica de este tipo de compuestos se considera de gran interés. En nuestro laboratorio hemos demostrado que los compuestos indólicos (I) forman complejos de inclusión con b-ciclodextrina y con hidroxipropil-b-ciclodextrina (CDs) con constantes de asociación (KA) con valores entre 60  y 500 M-1 dependiendo del sustrato y del receptor. La formación de complejos pudo determinarse espectrofluorimétricamente dado el incremento del rendimiento cuántico fluorescente del compuesto indólico acomplejado en relación al libre, con relaciones (fICD/fI) entre 1,2 a 3,6. La adición de solventes orgánicos como modificadores de fluorescencia en presencia de CDs puede producir un incremento adicional de la señal. Estas determinaciones son importantes desde el punto de vista práctico para la aplicación de  técnicas de separación como H.P.L.C., ya que las fases móviles más usadas son  las mezclas orgánico-acuosas y las CDs se emplean como fases estacionarias o móviles. Para un grupo de derivados indólicos: triptamina, escatol, ácido 5-hidroxi-indolilacético, ácido indolilacético o auxina (IA-), 5-metoxitriptamina (5MT+) y melatonina (M); se encontró en todos los casos que la fluorescencia de los complejos I:CDs se estabiliza o incrementa con el incremento del porcentaje de metanol agregado, en tanto que el efecto contrario es observado con el agregado de propanol.              En este trabajo se presentan los cambios producidos por el agregado de acetonitrilo (ACN) en los espectros de fluorescencia de derivados indólicos acomplejados con CDs  en buffer acuoso a pH= 7,00 a 25,0 ºC. A diferencia del comportamiento observado con alcoholes, el agregado de porcentajes variables de ACN sigue un comportamiento particular dependiendo de las características polares de los sustratos. En este caso la fluorescencia incrementa un 30% para los complejos de índoles con cadena lateral cargada, tanto negativa  (IA-) como positiva (5MT+) hasta un 35% v/v de ACN agregado, en tanto que la fluorescencia disminuye un 20%  para los complejos de compuestos neutros (M) al 5% v/v de ACN adicionado. Las KA para los complejos binarios I:CDs y ACN:CDs no permiten por si solas  explicar los diferentes mecanismos de estabilización y desestabilización según la polaridad del sustrato y del solvente. Los resultados serán discutidos en base a las KA determinadas para los complejos ternarios I:CDs:ACN a bajos porcentajes de co-solvente y la interacción o competencia del ACN con I  en  la cavidad de CDs. Las KA para los complejos binarios I:CDs y ACN:CDs no permiten por si solas  explicar los diferentes mecanismos de estabilización y desestabilización según la polaridad del sustrato y del solvente. Los resultados serán discutidos en base a las KA determinadas para los complejos ternarios I:CDs:ACN a bajos porcentajes de co-solvente y la interacción o competencia del ACN con I  en  la cavidad de CDs. Las KA para los complejos binarios I:CDs y ACN:CDs no permiten por si solas  explicar los diferentes mecanismos de estabilización y desestabilización según la polaridad del sustrato y del solvente. Los resultados serán discutidos en base a las KA determinadas para los complejos ternarios I:CDs:ACN a bajos porcentajes de co-solvente y la interacción o competencia del ACN con I  en  la cavidad de CDs. Las KA para los complejos binarios I:CDs y ACN:CDs no permiten por si solas  explicar los diferentes mecanismos de estabilización y desestabilización según la polaridad del sustrato y del solvente. Los resultados serán discutidos en base a las KA determinadas para los complejos ternarios I:CDs:ACN a bajos porcentajes de co-solvente y la interacción o competencia del ACN con I  en  la cavidad de CDs.