“Efecto de ciclodextrinas en la fotofísica de hidroxiindoles de interés biológico”.

ÁNGEL G. BRACAMONTE; ALICIA V. VEGLIA

La Plata, Buenos Aires, Argentina.

Congreso; VIII Encuentro Latinoamericano de Fotoquímica y Fotobiología (ELAFOT); 2004

Universidad de la Plata, Buenos Aires, Argentina.

La importancia biológica de hidroxi-indoles (S) es conocida dado que están relacionadas con enfermedades mentales y con tumores carcinoides. El ácido 5-hidroxi-3-indolilacético (5HIA), es el metabolito principal de la serotonina (5HT, 5-hidroxitriptamina) que es un importante neurotransmisor del sistema nervioso central y está relacionada con la neuropsicofarmacología. En busca de mejorar la determinación analítica de los S en medio acuoso ácido, ya  que es conocido que sufren desactivación de fluorescencia (quenching) por protones, se estudió el comportamiento fluorescente en presencia de receptores macrocíclicos  como las ciclodextrinas (oligómeros cíclicos de glucosa, CD) a estos pH. Las CD generalmente forman complejos de inclusión con variados sustratos y esta interacción se traduce en cambios en las propiedades físicas y químicas del sustrato. La intensificación de la fluorescencia en presencia de concentraciones crecientes de CD permitió determinar las constantes de asociación (KA) para los complejos (CD:S) con estequeometría 1:1 y las relaciones de rendimientos cuánticos de fluorescencia entre el sustrato acomplejado y el libre (fSCD/fS). Los valores de (KA/M-1) fueron para el 5HIA de 56±9 y 148±8, con (fSCD/fS) de 1,9±0,4 y 3,2±0,2 para bciclodextrina (bCD)  e hidroxipropil-b-ciclodextrina (HPbCD) respectivamente (pH= 2). Para la 5HT la KA fue de 180± 9 con (fSCD/fS) de 1,20±0,03 para  HPbCD  (pH =3). La disminución de fluorescencia observada con el aumento de la concentración de protones (0,01-0,20 M) en presencia y ausencia de CD pudo ajustarse mediante la ecuación de Stern Volmer. Las constantes de quenching (KQ/M-1) fueron para el 5HIA 2,02±0,06; 1,29±0,07 (5HIA-bCD) y 1,05±0,03 (5HIA-HPbCD). En tanto que para la 5HT  los valores determinados fueron, 6,0±0,1; y 3,69±0,05 (5HT-bCD) y 2,77±0,05 (5HT-HPbCD).  Estos resultados indican que las ciclodextrinas protegen el estado excitado de los sustratos de la acción de desactivadores o quenchers como protones, incrementando la respuesta fluorescente y pudiendo mejorar los parámetros analíticos para la determinación de estos compuestos bajo las condiciones estudiadas.