Derivados antraquinónicos aislados de Heterophyllaea pustulata Hook f. (Rubiáceas) como fotosensibilizantes Tipo II. Estudios preliminares de Relación Estructura Actividad

COMINI, L.R.; NUÑEZ MONTOYA, S.C.; SARMIENTO, M.; ARGÜELLO, GUSTAVO A.; CABRERA, J.L.

Termas de Río Hondo, Santiago del Estero.

Congreso; XIV CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUÍMICA Y QUÍMICA INORGÁNICA; 2005

Asociación Argentina de Investigaciones Fisicoquímicas

Heterophyllaea pustulata Hook. f. (Rubiáceas) es un arbusto que habita en el NO argentino, sobre la cordillera de Los Andes entre los 2500 y 3000 m. s. m. Se conoce popularmente como “cegadera”, en referencia a la pérdida de visión que provoca en los animales que la ingieren y se exponen directamente a la luz solar. A partir de sus hojas y tallos fueron aisladas seis antraquinonas (AQs) mayoritarias: soranjidiol (1), 1-metil éter de soranjidiol (2), rubiadina (3), 1-metil éter de rubiadina (4), damnacantal (5), damnacantol (6). Las propiedades fotosensibilizantes de cada una de estas AQs se comenzaron a estudiar a fin de asociarlas con la reacción de fotosensibilización descripta para esta planta. Previamente hemos demostrado que estos seis derivados antraquinónicos son capaces de generar oxígeno singlete, en cloroformo (Fotosensibilización Tipo II). Al analizar los valores de Fr  y en comparación con las estructuras químicas de estos compuestos, 1 (Fr =0.47) y 2 (Fr =0.07) solo difieren en el grupo hidroxilo de la posición 1, lo mismo ocurre entre 3 y 4 cuyos valores de Fr son de 0.34 y 0.00 respectivamente. Por lo tanto la presencia de un grupo hidroxilo en la posición R1  aumenta en gran  medida  el rendimiento cuántico   de producción de oxígeno singlete.   Sin embargo 5 y 6 no tienen un grupo OH en R1  pero presentan un Fr   elevado, principalmente   5 (Fr  = 0.70), lo que demuestra que los grupos  aldehídos   y    OH   en   la   posición R2  estarían contrarestando  el efecto negativo del grupo OCH3 en la posición R2  presente en estos dos últimos compuestos. Debido a estos resultados preeliminares  de  relación estructura actividad, nos pareció interesante determinar el Fr del   Nordamnacantal (7) (R1 = OH y R2 = CHO), el cual fue obtenido   por  demetilación   del  Damnacantal (5) utilizando como reactivo demetilante al AlCl3. El Fr fue determinado por un método comparativo a través de un sistema de detección de luminiscencia en el cercano Infrarrojo (1270 nm) en tiempo resuelto, utilizando CHCl3 como solvente y perinaftenona como referencia. El   valor de Fr obtenido fue de   0.76   lo que estaría confirmando, de alguna manera, lo antes propuesto