EVALUACIÓN CATALÍTICA DE COMPLEJOS NHC ANIÓNICOS DE ORO(I)

VITA, DIANA; SCHIEL, M. AYELÉN; LO FIEGO MARCOS J.; SILBESTRI, GUSTAVO F.

Rosario

Simposio; XXIV Simposio Nacional de Química Orgánica; 2023

SAIQO

Los resultados obtenidos en nuestro grupo de investigación en la síntesis de complejos carbeno N-heterocíclico (NHC) derivados de imidazol,1 nos motivaron a la síntesis de nuevos compuestos. Las sydnonas nos resultaron de gran interés para tal fin.2 En esta comunicación presentamos la síntesis de complejos NHC aniónicos de oro(I) derivados de sydnona 2, 3 y 4 (Figura A). Con el fin de describir teóricamente el efecto catalítico de dichos complejos y su análogo imidazólico 1(100 % conversión) se utilizaron métodos DFT al nivel ωB97XD/def2TZVPP//ωB97XD/def2SVP utilizando metanol como solvente (SMD).Los derivados de sydnona 2, 3 y 4, presentaron una actividad catalítica de 24 %, 76 % y 58 % respectivamente, siendo menos reactivos que el derivado de imidazol 1. Los diferentes sustituyentes en el anillo aromático afectan las propiedades electrónicas de los complejos 2 y 3. La Figura B, muestra que existe una correlación entre el rendimiento para la hidratación de fenilacetileno con la carga NBO del Au en la especie catalíticamente activa. El grupo electroatractor genera mayor densidad de carga positiva en el oro, aumentando el rendimiento. Analizando el índice de enlace y la energía de disociación para el enlace Au-X (X =tetrahidrotiofeno, Cl) se observa que, 2 y 3 son muy similares entre sí (0,67 y 36,7 kcal/mol), mientras que 1 tiene un enlace más fuerte (0,74 y 41,7 kcal/mol), sugiriendo una mayor estabilidad global del complejo. Respecto a 4, aún no hemos determinado si la especie activa se corresponde con el complejo 1 o 3