DÍMERO DE V(V) CON UNA HIDRAZONA CONTENIENDO TIOFENO: SÍNTESIS ESTRUCTURA CRISTALINA Y ESTUDIO ESPECTROSCÓPICO

RODRÍGUEZ, MARÍA R.; PIRO, OSCAR E.; ECHEVERRÍA, GUSTAVO A.; GONZÁLEZ-BARÓ, ANA C.; PARAJÓN-COSTA, BEATRIZ S.

Congreso; XXII CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUÍMICA Y QUÍMICA INORGÁNICA - LA PLATA 2021; 2021

Introducción A partir del ligando 2-tiofencarboxaldehído-2-tiofenhidrazona (HL) se sintetizó un nuevo complejo binuclear de vanadio(V) el que se caracterizó estructuralmente mediante difracción de rayos X de monocristal y a través de espectroscopías FTIR, Raman, reflectancia difusa y Uv-visible. Resultados y conclusiones: El complejo se obtuvo en forma de cristales rojos, a partir de soluciones metanólicas de HL y acetilacetonato de vanadilo. Cristaliza en el grupo espacial triclínico P-1 como dímero de V(V), con dos complejos no equivalentes por unidad asimétrica(Figura 1). Los centros metálicos se encuentran unidos por un doble puente metóxido y en cadaunidad monomérica presentan un entorno octaédrico, VO5N. La hidrazona coordina como L-, ensu forma tautomera enol-imina, a través del átomo de oxígeno del grupo carbonilo enolizado y del átomo de nitrógeno del grupo (C=N). Completan la esfera de coordinación el átomo de O del grupo oxovanadio(V) y un grupo metóxido.En el espectro IR se observa la ausencia de la banda debida al modo ν(C=O) del grupo carbonilo (a 1655 cm-1en el espectro de HL) y la aparición de las señales atribuidas a ν(C-OH), a 1506 cm-1 (Ra: 1500 cm-1). Este comportamiento, junto con la desaparición de las bandas asociadas al grupo NH de HL, confirma la enolización de la función amida en el ligando coordinado. La presencia de dos grupos C=N no equivalentes en el dímero se corrobora por la aparición de un doblete intenso en Raman a 1598 y 1586 cm-1 (IR: 1596 cm-1). La banda característica del estiramiento V=O se observan alrededor de 980 cm-1. A números de onda menores a 600 cm-1 se distinguen bandas débiles, ausentes en HL, debidas a modos que involucran a los átomos coordinantes: O-V-O del puente, V-N y V-O del ligando y V-OMe, característico de complejos tipo éster de vanadio(V).La comparación de los espectros obtenidos por UV-vis (en solución de DMSO) y reflectancia difusa (estado sólido) muestra diferencias significativas, lo que se asocia con un reordenamiento estructural del complejo en solución, con cambios en el entorno de coordinación y posible transformación en una especie monomérica.