NATURALEZA ZWITERIONICA DE UNA BASE DE SCHIFF EN EL CRISTAL. UN CO-PRODUCTO CLAVE.

RODRÍGUEZ, MARÍA R.; PIRO, OSCAR E.; ECHEVERRÍA, GUSTAVO A.; ESPINO, GUSTAVO; PARAJÓN-COSTA, BEATRIZ S.; GONZÁLEZ-BARÓ, ANA C.

Congreso; XXII CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUÍMICA Y QUÍMICA INORGÁNICA - LA PLATA 2021; 2021

Introducción: De la síntesis de una base de Schiff (BS) previamente estudiada en nuestro grupo, derivada de o-vanillin (o-HVA) y 2-tiofenometilamina, se aisló un coproducto (CP). Su caracterización condujo a estudios complementarios y un nuevo análisis de las propiedades estructurales de BS, tanto en el sólido como en solución.Resultados: CP cristaliza en el grupo espacial P-1 del sistema triclínico (Z=2). Se forma por condensación de 2-tiofenometilamina con dos moléculas de o-HVA, con la formación de 4 anillos condensados de 6 átomos cada uno (Figura 1). El mecanismo de reacción propuesto indicaría la presencia del grupo NH en la BS inicialmente formada. Medidas de RMN para BS en MeOH mostraron la presencia de una única especie, como se determinó en DMSO, sin embargo, los espectros UV-vis indican que se trata de tautómeros diferentes. Se consideró el siguiente equilibrio: Los datos cristalográficos, junto a la concordancia en los espectros 13C y las diferencias en 1H RMN para ambos solventes, permiten descartar la forma (b) tanto en las soluciones como en el sólido. Medidas de reflectancia difusa indican que la especie en el sólido es coincidente con la presente en MeOH, lo que está de acuerdo con el ajuste de los datos de DRX a una estructura con el grupo NH, (c). Conclusiones: La obtención y caracterización de un coproducto en la síntesis de una BS, junto al análisis de resultados espectroscópicos en el sólido y en solución, permite determinar que se trata de un ejemplo de la presencia de la forma zwiterion en un cristal.