Propiedades fotofísicas y fotoquímicas del complejo Re(CO)3(pterina)(H2O)

FABRICIO RAGONE; GUILLERMO, FERRAUDI; GUSTAVO T. RUIZ; EZEQUIEL WOLCAN

Rosario

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2013

Asociación Argentina de investigación fisicoquimica

De los complejos metálicos de la tercera serie de transición, los tricarbonílicos de Re(I) con ligandos orgánicos, mono ó bidentados, con fórmula general fac-XRe(CO)3L (en donde X= haluro, H2O y/ó azina sustituida y L = ligando bidentado, y fac indica que los tres carbonilos se encuentran en la misma cara del octaedro), muestran un comportamiento extraordinariamente rico tanto en sus estados excitados como en sus reacciones redox, así como también una buena estabilidad térmica y fotoquímica.1 Además, la posibilidad de coordinar ligandos de interés biológico, permite ampliar el campo de estudio hacia sistemas biológicos y de potencial aplicación biomédico. En este trabajo se presentan estudios sobre la naturaleza, dinámica y reactividad de los estados excitados generados luego de irradiar soluciones de un nuevo complejo de esta familia de compuestos, obtenido recientemente en nuestros laboratorios. El complejo en estudio es el Re(CO)3(pterina)(H2O) (pterina =2-amino-4-oxo-3H-pteridina),2 de excelente solubilidad tanto en medio acuoso a distintos pH´s como en solventes orgánicos (acetonitrilo, metanol, etanol). Los resultados obtenidos de la luminiscencia en estos solventes (emisión estacionaria y resuelta en el tiempo) sugieren la existencia de dos estados excitados emisores sensibles a la polaridad del medio. Estos estados excitados pueden ser asignados a uno de transferencia de carga de metal a ligando (MLCT) de baja energía y otro originado en transiciones intra-ligando (IL) del tipo -*. Los rasgos de absorción de la especie transiente fueron registrados en experimentos de láser flash fotólisis a 351 nm utilizando un láser de excímero de XeF. El espectro de absorción en acetonitrilo del estado excitado MLCT del complejo posee un máximo de absorción entre 520 y 550 nm y un tiempo de vida  = 1 s. La reactividad redox de los estados excitados se estudió mediante el quenching reductivo y oxidativo con reductores u oxidantes de sacrificio (TEA, TEOA y 2-PrOH, o CuII, respectivamente) Los resultados obtenidos confirman la asignación de los estados excitados generados por la absorción de luz.