Estudio experimental y teórico de dos nuevas bases de Schiff derivadas del 4-fluorbenzaldehído y 4-(trifluorometil)benzaldehído

MERLINI C; PIRO O; ECHEVARRIA G; LEON I.E; GIL D

Congreso; XVII Reunión de la Asociacion Argentina de Cristalografía; 2022

Las bases de Schiff derivadas de benzaldehídos, salicilaldehídos y diaminas presentan numerosas aplicaciones como agentes fluorogénicos, pesticidas, herbicidas y como electrodos ion-selectivos para la determinación de aniones en muestras analíticas. El interés en las bases de Schiff como ligandos ha crecido exponencialmente en los últimos años debido a que su actividad antitumoral, antibacteriana, antiviral y antifúngica tiende a mejorar con la coordinación a centros metálicos de importancia bioinorgánica. Las bases de Schiff se sintetizaron por reacción entre cantidades estequiométricas de etilendiamina con 4-(trifluorometil)benzaldehído (1) y 4-fluorobenzaldehído (2). Ambos compuestos fueron caracterizados por numerosas técnicas espectroscópicas (FTIR, Raman, UV-vis) y sus estructuras cristalinas se resolvieron utilizado datos de Difracción de Rayos X (DRX) de monocristal. En la Figura 1 se muestra la estructura molecular de las dos bases de Schiff obtenidas por DRX. Ambos compuestos cristalizan en el sistema monoclínico, grupo espacial P 21/c, con un Z= 2 moléculas por celda unidad. La estructura en estado sólido de 1 se encuentra fuertemente estabilizada por interacciones intermoleculares del tipo C-H···F que involucran los átomos de H de los grupos metilenos y los átomos de F del grupo CF3. Además, el empaquetamiento cristalino se ve favorecido por interacciones débiles del tipo π···π y contactos H···H. El empaquetamiento cristalino del compuesto 2 se encuentra estabilizado mediante enlaces de hidrógeno débiles del tipo C-H···N y C-H···F. La estructura supramolecular de 2 se estabiliza además mediante interacciones no convencionales del tipo C-H···π, F···π y F···F. Las interacciones no covalentes encontradas en las estructuras de ambos compuestos se estudiaron detalladamente mediante el análisis de las superficies de Hirshfeld. Además se calcularon las energías de interacción de los diferentes dímeros extraídos a partir de las estructuras cristalinas. Todos estos resultados experimentales se complementaron con cálculos DFT mediante diversas herramientas computacionales como orbitales naturales de enlace (NBO), análisis topológico de la densidad electrónica (QTAIM) y gráficas de interacciones no covalentes (NCI plots).